книги из ГПНТБ / Иванюков Д.В. Полипропилен (свойства и применение)
.pdf30. Финл. пат. 327222.
31. Ф и л ъ б е р т Д. В., М у р а в ь е в а В. П., П а к ш в е р А. Б.
В сб. «Карбоцепные волокна». М., «Химия», 1966. С.м. с. 189.
32.Пат. США 3018263.
33.Яп. пат. 12786.
34.Фр. пат. 1284591.
35. |
З в е р е в |
М. П., |
Б ы ч к о в Р. |
А., |
К о с т и н |
Т. Ф., Хим. волокна, |
||||||||||||||
36. |
№ 3, 15 (1964). |
|
Г. |
В., Я н о в с к и й |
ІО. |
Г., |
Коллоид, ж., 28, № 5, |
|||||||||||||
В и н о г р а д о в |
||||||||||||||||||||
37. |
67 (1966). |
|
J., |
J. Polymer Sei., Al, 3427 (1963). |
|
|
|
|
|
|||||||||||
М а s а к а z u |
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
38. |
B a r t o n |
J., |
I i a k |
J., J. Appl. Polymer Sei., 11,499 (1967). |
|
ІО. В. |
||||||||||||||
39. |
Ф л л ь б е р т |
Д. |
В., М у р а в ь е в а |
В. II., |
Г л а з к о в с к і й |
|||||||||||||||
40. |
В сб. «Карбоцепные волокна». М., «Химия», 1966. См. с. 82. |
|
|
|
||||||||||||||||
Г у л ь |
В. |
Е., |
П е н |
с к а я |
Е. |
А., |
К у л е з н е в |
В. |
Н., Коллоид, ж ., |
|||||||||||
41. |
27, № 3, 341 (1965). |
Д у б о в |
О. |
Е., |
|
Г у л ь |
В. Е. |
Тезисы докладов |
||||||||||||
П е н с к а я |
Е. |
А., |
|
|||||||||||||||||
|
симпозиума «Синтез, модификация и переработка полиолефинов». Баку, |
|||||||||||||||||||
42. |
1967. 190 с. |
М., |
Ш и т о в а |
И. |
С., |
М а р т ы н о в |
М. А. и др., Пласт, |
|||||||||||||
Ю ж и н |
В. |
|||||||||||||||||||
43. |
массы, № 4, 10 (1967). |
|
|
А., |
P a k u l a Т., G r e b o w i c z |
I., |
||||||||||||||
K r y s z e w s k i |
|
М., |
G a l e s k i |
|||||||||||||||||
44. |
J . Appl. Polymer Sei., 15, № 5, 1139 (1971). |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
Пат. США 3522790; голланд. пат. 131336. |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
45. |
Т а к е у t і |
Т., |
Eng. Mater., |
19, |
№ 9, |
16 (1971). |
|
|
|
|
|
|||||||||
46. |
Англ. пат. 953607, 1232453. |
С., |
Химия и |
технология |
полимеров, |
№ 8, |
||||||||||||||
47. |
Н а т т а |
Д., |
М а з з а и т и |
|||||||||||||||||
48. |
ИЗ (1964). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Яп. пат. 16817, 22626, 25379. |
|
|
|
Г. А., |
Я и о в с к и й Ю. |
Г. |
и др., |
|||||||||||||
49. |
Ф р е и |
к и и |
Э. |
И., |
Е р м и л о в а |
|||||||||||||||
50. |
Пласт, массы, № 10, 32 (1970). |
3. |
И., |
3 л а т к е в и ч Л. |
Ю. |
и |
др., |
|||||||||||||
А к у т и н |
М. |
С., |
С а л и и а |
|||||||||||||||||
51. |
Пласт, массы, № 2, 23 (1971). |
Л. |
|
В кн. «Полипропилен». Под ред. Пили- |
||||||||||||||||
Ф р е у и д |
Л., |
А м б р о ж |
|
|||||||||||||||||
|
иовского В. И. п Ярцева И. К., |
Л., «Химия». 1967. 316 с. |
|
|
|
|||||||||||||||
52.Пат. ФРГ 1145791.
53.Яп. пат. 3219.
54.Австр. пат. 224190, 281407.
55.Англ. пат. 856793.
56. |
У ш а к о в а |
|
Г. |
Г., В о с к р е с е н с к и й |
В. А., Изв. высших учеб |
|||||||
57. |
ных заведений. Химия и химическая технология, № 4, 616 (1971). |
В. В., |
||||||||||
С л о н и м с к и й |
Г. Л., М у с а е л я н |
И. |
Н., К а з а н ц е в а |
|||||||||
58. |
Высокомол. соед., 6, 219, 823 (1964). |
|
|
В., М а р т ы н о в |
М. А. |
|||||||
В и н о г р а д о в |
Е. Л., К у р б а т о в а И. |
|||||||||||
59. |
и др., Пласт, массы, № 7, 24 (1972). |
А. |
А., |
П е т р о в |
Г. |
Н., |
Каучук |
|||||
К о в а л е в |
Н. |
В., |
К о р о т к о в |
|||||||||
60. |
и резина, № 12, 6 (1967). |
3. |
И., А н д р и а н о в |
Б. |
В., |
Высоко |
||||||
А к у т и н |
М. |
С., С а л и н а |
||||||||||
61. |
мол. соед., 6, 1404 (1968). |
3. |
И., |
М е н ь ш у т и и |
|
В. II. |
и др., |
|||||
А к у т и н |
М. |
С., |
С а л и н а |
|
||||||||
|
Пласт, массы, |
№ 2, |
47 (1970). |
|
|
|
|
|
|
|
||
62.О з е р о в Г. М. Кандидатская диссертация, МХТИ нм. Менделеева, Москва, 1967.
62а. I (I е Г., K o d a m a Т., |
H a s e g a w a А., Kobunsi Kagaku, 29, № 324, |
|
63. |
265 (1972). |
I., Chem. prum., 20, № 5, 223, (1970). |
N а V i a t i 1 М.. M a i e r |
||
64. |
Яп. пат. 12225. |
|
65. |
M a t о у a m a R., CEER Chem. Econ. a. Enemg. Rev., 2, № 9, 40 (1970), |
|
66.Пат. США 3484402.
67.Пат. США 3432514.
11 Заказ 587 |
161 |
68.Пат. США 3483276.
69.Яп. пат. 38421.
70.Яп. пат. 14533.
71.Англ. пат. 1232453.
72.Mod. plast., 43, № 4, 47 (1965).
73. |
А н д р и а н о в а |
Г. |
П., |
К а р г и н |
В. А., ДАН СССР, 183, 587 (1968). |
74. |
А н д р и а н о в а |
Г. |
П., |
К а р г и н |
В. А., Высокомол. соед., А13, |
№ 7, 1564 (1971).
75.Mod. Plast., 45, 570 (1968).
76.Э д е л ь м а н Л. И. В сб. «Труды ВНИИ новых строительных матери алов». Вып. 25 (33). 1969. См. с. 3.
77. |
К а V а sа к у К.,Polyol, а. Plast., 14, |
№ |
5, 38(1970). |
|
|||||
78. |
С о л о мк о В. II., |
Механ.полим., № 6, 1031(1970). |
|
|
|
|
|||
79. |
Т о л с т а я |
С. PL, |
Т а у б м а н |
А. Б. В сб. «Материалы V Всесоюзной |
|||||
80. |
конференции по физической механике». Уфа, 1971. См. с. 26. |
|
|
||||||
Б а р а н о в |
В. Г., |
3 у б а р я н |
Р. С., |
Ф р е н к е л ь |
С. Я., Физика |
||||
81. |
твердого тела, 13, № 8, 2336 (1971). |
Г. А., Ч у й к о А. А. |
п др. |
||||||
С о л о м к о В. П., |
М о л о к о е д о в а |
||||||||
|
В сб. «Синтез и физическая химия полимеров». Киев, |
«Наука», |
1966. См. |
||||||
82. |
с. 171. |
|
|
|
|
|
|
|
|
Пат. США 2991264. |
С о г о л о в а |
Т. И., |
К у р б а н о в а |
II. |
И., |
ДАН |
|||
83. |
К а р г и н |
В. А., |
|||||||
84. |
СССР, 162, № 5, 1092 (1965). |
|
|
|
|
|
|
||
С о г о л о в а Т. И., Механ. полим., № 1 ,5 (1965). |
|
|
|
Г. К., |
|||||
85. |
К а р г п н |
В. А., |
С о г о л о в а |
Т. И., |
Ш а п о ш н и к о в а |
||||
86. |
Высокомол. соед., 7, № 2, 229; № 3, 385 (1965). |
|
В. |
Е. |
и др., |
||||
К а р г и и |
В. А., |
П а ш и н и и |
Б. П., |
К о т р е л е в |
|||||
87. |
Высокомол. соед., 8, № 12, 2097 (1966). |
Р у б ш т е й н |
В. М., Высоко |
||||||
К а р г и н |
В. А., Со г о л о в а |
Т. И., |
|||||||
|
мол. соед., А9, № 2, 288 (1967). |
|
|
|
|
|
|
||
88.С о г о л о в а Т. И. В сб. «Успехи химии и физики полимеров». М., «Хи мия», 1970. См. с. 232.
89. |
Р а п о п о р т |
Н. |
Я. Кандидатская диссертация. ИФХ им. Л. Я. Кар |
||||
90. |
пова, Москва, 1965. |
Wlok. sztucz., 20, № 1,25 (1971). |
|||||
B a l c e r z y k |
Е., |
||||||
91. |
К а р п о в В. Н. В сб. «Труды ВНИИ новых строительных материалов». |
||||||
92. |
Вып. 29 (37), 1971. См. с. 53. |
А. Г., Пласт, массы, № 2, 13 (1968). |
|||||
Н а л и в а й к о |
Е. |
И., |
С и р о т а |
||||
93. |
Н а л и в а й к о |
Е. |
И., |
С и р о т а |
А. |
Г., |
И л ь ч е н к о П. А .ндр ., |
94. |
Механ. полим., № 1, 67 (1968). |
|
Л. |
В., Хпм. пром. за рубежом, |
|||
Б а р а б а н о в а А. В., |
О с и п о в а |
||||||
№3, 3 (1970).
95.Яп. пат. 16417.
96. C z a b a n Н. К ., Gummi-Asb. Kunststoffe, 16, № 10, 932 (1969).
97.Пат. США 3579428.
98.Яп. пат. 27712.
99. |
S u d z и к у |
К ., |
Japan Plast., 17, № 12, 27 (1966). |
100. |
Ф и н к е л ь ш т е й и Б. А., Тальк, М., 1952. 137 с. |
||
101. |
H a r r i s o n |
Р., |
S h e p p a r d R. F., Plast, а. Роіуш., 39, № 40. |
103(1971).
102.Пат. США 3553158.
103. |
H u n t |
R. |
Е., |
Plast. Technol., 15, № 12, 38 (1969). |
||||
104. |
SPE Journal, 23, № 6, 87 (1967). |
|
||||||
104a. |
Фр. пат. 2070598. |
|
|
|
|
|||
105. |
W i e t i n g |
W. |
H., |
L e e |
T. |
S., |
Mod. Plast., 47, № 8, 104 (1970). |
|
106. |
C h a p m a n |
F. |
M., |
L e e |
T. |
S., |
SPE Journal, 26, № 1,37 (1970). |
|
107. |
C h o w d h a r y |
H. |
P., Indian Mining a. Eng. J., 10, № 1—2, 12 (1971). |
|||||
108. |
N i v a |
Ch., |
Japan. Plast., 21, № 10, 42 (1970). |
|||||
109. |
SPE Journal, 27, № 9, 16 (1971). |
|
|
|||||
162
110.Ял. лат. 6254.
111.Яп. пат. 11024.
112. |
Ф а р б е р о в а |
И. |
И., Ш л е іі ф м а н |
Р. Б., |
С е н а т с к а я |
Г. |
М. |
||
113. |
и др., Пласт, массы, № 10, 62 (1964). |
|
|
|
|
|
|||
Kunststoff Berat., 16, № 9, 808 (1971). |
В. П., |
Высокомол. соед., А13, |
|||||||
114. |
II е л и ш е н к о |
С. |
С., С о л о м к о |
||||||
115. |
№ 4, (1971). |
|
Ja., |
М а z у m о t о |
Т., |
К а ѵ а и Т. et al., Chem. |
|||
F и d г і к о V а |
|||||||||
116. |
Mich Polymers Japan, 27, № 308, 893 (1970). |
|
|
|
|||||
С о л о м к о В. |
И., |
Л а ш к о Т. Р. |
В сб. «Химическая промышлен |
||||||
117. |
ность Украины». Вып. 48. (1969). См. с. 16. |
|
|
|
|||||
Пат. США 3563971. |
А н д р и а н о в |
Б. |
В., |
К о т р е л е в |
М. |
В., |
|||
118. |
А к у т іі и |
М. |
С., |
||||||
|
К а р г и н |
В. А., Высокомол. соед., 8, 2053 (1966). |
|
|
|||||
119.Offіс. plast. et caoutch., 14, № 139, 541 (1967).
120.Appl. plast., 12, № 6, 44 (1969).
121. |
L e v e a u |
M., |
Gummi-Asb. Kunststoffe, 23, № 8, 817 (1970). |
|
122. |
Offic. plast. |
et caoutch., 17. № 17, 390 |
(1970). |
|
123. |
H e u f e r |
G., |
Brit. Plast., 44, № 6, |
69 (1971). |
124.X i i m. пром. за рубежом, № 12, 31 (1967).
125.SPE Journal, 23, № 6, 87 (1967).
126. |
H e u f e r |
G., |
Kunststoffe, 59, № 11, 734 (1969). |
|
127. Appl. Plast., 12, № 2, 41 (1969). |
Kunststoffe, 59, 578 (1969). |
|||
128. |
P a s c h k e |
E., |
Z i m m e r K., |
|
129. |
A r n a u d |
P., |
Rev. plast. mod., 21, № 174, 1042 (1970). |
|
130. Белы. пат. 694784; англ. пат. 1220213. |
||||
131. |
Б у х г а л т е р |
В. И., Б е л о в а |
Р. И., Пласт, массы, № 7, 48 (1972). |
|
132.Mater, plast. ed. elast., 36, № И , 1157 (1970).
133.Mach. Des., 43, № 4. 68, 74 (1971).
134.S t u a r t W., Mod. Plast., 47, № 5, 54 (1970).
135. R a c k i n g e r M., Verre text, plast. renf., 9, № 5, 10 (1970).
136.Vinyls a. Polym., 11, № 5, 1 (1971).
137.К о g у t i M., Polymer Rubb. a. Fiber, 7, 438 (1970).
138. |
Japan |
Plast. |
Age, |
7, |
№ 5, |
|
25 |
(1969). |
|
|
|
4, 2, 79 (1971). |
|
||||||||||||
139. |
F u r u k a v a |
T., |
Fiber |
Sei. a. |
Ind. |
Japan, |
|
|
|||||||||||||||||
140. |
E h r e n s t e i n |
V. W., |
Kunststoffe, |
60, |
№ |
12, |
917 |
(1970). |
|
||||||||||||||||
141. |
B o o s |
|
G., |
Kunststoffe, |
60, |
|
№ |
12, |
924 |
(1970). |
№ |
10, 954 (1971). |
|
||||||||||||
141a. |
R o o s |
|
G., |
M ei |
s e i II., |
Kunststoff Berat., |
|
16, |
|
||||||||||||||||
142. |
Sei. a.Ind. |
(Osaka), |
|
|
39, |
№ |
9, |
544 |
(1965). |
|
|
|
|
|
|||||||||||
143. Eng. Mater, a. Des., 11, № 7, 1096 (1968). |
|
|
N° 8, 570 (1971). |
|
|||||||||||||||||||||
144. |
Яп. пат. 1104; |
С о ca |
к и |
М., |
Санъикако, 23, |
|
|||||||||||||||||||
145. |
Plast. |
Mod. |
et |
elastom., |
20, |
|
№ 2, 58 (1968). |
|
|
|
|||||||||||||||
146. |
M e u l e n |
J . J . , Plastica, |
|
23, |
№ 9 , |
393 |
(1970). |
(1971). |
|
||||||||||||||||
147. |
О g о r k i ew i c z |
|
R. M. , |
Composites, |
|
2, |
№ |
|
i t |
29 |
G.r |
||||||||||||||
148. |
R o o s |
|
G., |
Rev. gén. caoutch. plast., |
48, |
№ |
|
9, |
862 |
(1971); R o o s |
|||||||||||||||
149. |
К г а u s s e n |
R., |
Plastverarbeiter, |
23, |
№ |
|
6, |
|
413 |
(1972). |
|
||||||||||||||
D a v i s |
J. H., |
ICI |
Plast. |
Today, |
№ 39, |
7 |
(1971). |
|
|
||||||||||||||||
150. |
H e s s |
|
К. M., |
Kunststoff-Rund.. |
18, |
№ |
7, |
|
369 (1971). |
|
|||||||||||||||
151. |
Rassegna Chem., 20, N° 3, 124 (1968). |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
152. |
Kunststoffe. |
58, |
№ |
|
12, 972 |
(1968). |
|
(1972). |
|
|
|
||||||||||||||
152a. |
W o n g |
|
R., |
J. |
Adhes., |
4, |
|
№ 2, |
171 |
|
|
|
|||||||||||||
153. |
F u s s v-e |
H., |
Japan |
Plast., |
21, |
№ |
8, |
|
73 |
(1970). |
|
|
|||||||||||||
154. |
K r a u t |
z |
F.. |
SPE |
Journal, |
27, № 8, |
74 |
(1971). |
L. C., Plastvärlden, |
||||||||||||||||
155. |
Proc. 21-Annal Techn. Conf. Chicago (1966); C e s s n a |
||||||||||||||||||||||||
156. |
N° 3, 47 (1972). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
Яп. пат. 3312. |
|
|
|
Л. Н., |
Ш а б а д а п |
|
А. И. Высокомол. соед., |
А9, |
|||||||||||||||||
157. |
Г о л у б е н к о в а |
|
|
||||||||||||||||||||||
158. |
N° 2, 1354 (1967). |
|
|
|
|
|
|
|
М. Л., С т а л г. н о в а |
И. О. и др. Труды |
|||||||||||||||
А к у т и и |
М. С., К е р б е р |
|
|||||||||||||||||||||||
|
МХТИ |
|
им. |
Д. II. Менделеева, |
N° 66. |
1970. См. с. 235. |
|
||||||||||||||||||
И * |
163 |
|
159. |
W e n d e |
А., |
M o e b e s W., |
Plaste |
u. Kautschuk. 7, 338 (1960). |
|||
160. |
M a r s d e n |
I. I., SPE Journal, 26, |
№ 12, 46 (1970). |
|||||
161. |
Англ. |
нат. |
1247846. |
п к |
В. В., Ж и г а н о в а Е. В. н др., |
|||
162. |
И в а н ю к о в |
Д. В., А м е р |
||||||
|
Пласт, массы, № 5, 51 (1972). |
|
|
|||||
163. Plast, а. Rubb. Weekly, 262, 10 (1969). |
||||||||
164. |
T a y l o r |
R. В., |
Plast. Technol., 16, |
№ 7, 48 (1970). |
||||
165. |
S i о d z а k у |
T., Eng. Mater., 18, № 7, 19 (1970). |
||||||
166. |
D a v i s |
|
J. II., |
Plast, a. Polym., |
39, № 140, 137 (1971). |
|||
167. |
H а r t 1 e i n |
R. C., Ind. a. Eng. Chem. Prod. Res. a. Develop., 10, Л» 1, |
||||||
168. |
92 (1971). |
D. P., H a g a u |
R. S., |
Soc. of Plastics Ind. Annal., 21-th |
||||
T h o m a s |
||||||||
168a. |
Techn. |
Conf., |
Chicago. V. 3, 1967. See p. 1. |
|||||
R o g g e n b a c h |
H., V o g e l |
H., Plastverarbeiter, 23, № 9, 509 (1972). |
||||||
169.Hauts polym., 31, 9 (1971).
170.Des. Eng. (Can.), 17, № 5, 68 (1971).
171.Пат. США 353884.
172.А с а ю а р а X., Сэкию то сэкию кагану, 14, № 10, 63 (1970).
172а. JI я X о в и ч |
|
И. С., |
М у с а е л я и |
И. |
Н., Ч и р к о в |
Н. М. и др., |
||||||||||
173. |
Фнз.-хпм. мех. материалов, |
8, |
№ 3, |
116 |
(1972). |
|
|
А.М., |
||||||||
Г у л ь |
В. Е. , |
|
Л ю б е ш к и н а |
Е. Г. , П І а р г о р о д с к и й |
||||||||||||
174. |
Механ. |
полим., |
№ 6, |
3 |
(1965). |
|
|
|
|
|
|
|
||||
Г у л ь |
В . Е , Л ю б е ш к и н а Е. Г., ДАН СССР, 165, № 1, 110 (1965). |
|||||||||||||||
175. |
Л ю б е ш к и н а |
Е. Г., |
То |
р и е р |
Р. В., Г у л ь В. Е., |
Пласт, |
массы, |
|||||||||
176. |
№ 5, 60 (1967). |
К у р и л о |
М. С., |
Л ю б е ш к и н а Е. Г., |
Высокомол. |
|||||||||||
Г у л ь |
В. Е., |
|||||||||||||||
177. |
соед., А12, |
JV» |
8, |
1829 |
(1970). |
|
|
|
|
|
Д . В. и др., |
|||||
Л ю б е ш к и н а |
Е. Г ., А к у т и н М. С., И в а н ю к о в |
|
||||||||||||||
|
В сб. «Синтез, |
модификация и переработка |
полиолефинов», |
Баку, 1967. |
||||||||||||
178. |
См. с. 52. |
|
|
|
О. А., |
М и з о н о в а |
* |
|
|
AI. Л. |
||||||
К р а с я о в с к а я |
В. И., Ф р и д м а н |
|||||||||||||||
|
и др. Авт. свид. СССР 291946; Открытия. Изобр. Пром. образцы. Товарн. |
|||||||||||||||
179. |
знаки, № 4 (1971). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
Chem. Age, 99, № 2593, 539 (1969). |
|
|
|
|
|
|
||||||||||
180. |
B e r g |
К. R., |
F i l l i p p i |
F. J . , |
Mach. Des., 43, № 8, 160 (1971). |
|||||||||||
181. |
R a u c h |
H. W., Ceram. Age, |
87, |
№ 5, 24 (1971). |
|
|
|
|||||||||
182. |
Е к о я м а |
M., |
Кобунси, |
19, |
№ 217, 391 |
(1970). |
|
|
|
|||||||
183.Mod. Plast. Inst., 1, № 6, 56 (1971).
184.Англ. пат. 1158163.
185.Пат. ФРГ 113653, 1236776.
186.F l o r s c h u t z Р., P f e i f f e r I., Plaste u. Kautsch., 18, № 9, 690
(1971); Ё к о я м а М., Кобунси, 19, № 4, 391 (1970).
187.Mater. Eng., 74, № 1, 22 (1971).
188.Пат. США 3385819.
189.Яп. пат. 7170.
190. А s a d а М., K i t a m y r a Т., Japan Plast. Age, 9, № 4, 974 (1971).
191.Яп. пат. 3312.
192.Oxid. a. Comp. Rev., 5, № 1, 83 (1971).
193.Г у л ь В. Е., Электропроводящие полимерные материалы. М., «Химия»,
1969 ?48г
194.Англ. пат. 983432.
195. |
П р о с в и р и н |
В. И., С а в и ц к и й А. И., Механ. полим., № 2, |
|
196. |
323 (1971). |
Т у р к о в а II. II., Г о л у б е в а М.Г., Высокомол. |
|
Г у л ь |
В. Е. , |
||
|
соед., |
Б13, № |
5, 341 (1971). |
197.Chem. Eng. News., 45, № 44, 47 (1967).
198.Хіім. пром. за рубежом, № 6, 17 (1968).
199.Д у б и ц к а с В. И. В'сб. «Полимерные материалы и их исследование». Каунас, 1969. См. с. 291.
200.B a l c e r z y k Е., Wlok. sztucz., 20, № 1, 25 (1971).
Глава IV
ВЯЗКОСТНЫЕ СВОЙСТВА ПОЛИПРОПИЛЕНА
Реологические, в частности вязкостные, свойства характеризуют поведение полимерных систем при деформировании. Они описыва ются зависимостями менаду напряжениями, деформациями и скоро стями деформаций. Эти зависимости, измеренные при различных температурах, позволяют оценить поведение материала в процессе формования из него изделий. Ввиду того, что в большинстве случаев получение различных изделий из пластмасс (труб, листов, пленок, волокон и др.) осуществляется в процессе их вязкого течения, рео логия справедливо рассматривается в настоящее время как теорети ческий базис технологии переработки полимеров. Оценка вязкост ных свойств термопластов важна для выбора оптимальных режимов переработки, интенсификации технологических процессов и разра ботки более совершенных конструкций перерабатывающих машин. Результаты реологических измерений и изучение вязкостных свойств дают также важную информацию о структурных особенностях вы сокомолекулярных соединений [Ц. Это расширило возможности применения реологических методов для характеристики полимерных систем и чрезвычайно усилило интерес к этой области исследований.
В этой главе изглагаются основные сведения о вязкостных свой ствах полипропилена и некоторых композиций на его основе.
ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА ВЯЗКОСТНЫХ СВОЙСТВ ПОЛИПРОПИЛЕНА
В условиях промышленного производства оценку вязкостных свойств полипропилена обычно проводят по результатам упрощенных и стандартизованных реологических измерений. Для этого исполь зуют в основном два технологических показателя: показатель те кучести расплава (ПТР) и характеристическую вязкость раствора [ц]. Выбор этих параметров для оценки вязкостных свойств диктуется быстротой и относительной простотой их определения, не тре бующего сложной аппаратуры и высокой квалификации исследова теля. Методы определения ПТР и [ці надежно отработаны, и зна чения этих параметров хорошо воспроизводятся. Кроме того, обычно бывает достаточно такой оценки вязкостных свойств для решения вопроса о том, какой метод (экструзию, литье под давлением или
165
прессование) следует рекомендовать для переработки данного типа полипропилена. Знание ПТР и [т}1 позволяет с достаточной для ин женерной практики точностью задать предварительный температур ный режим переработки полимера.
в |
Ниже будет показано, что по измерениям |
ПТР и [р] можно |
случае полипропилена оценить вязкостные |
свойства расплава |
|
в |
достаточно широком диапазоне скоростей и |
напряжений сдвига. |
Более полную информацию можно получить исходя из кривой те чения полимера, т. е. зависимости между скоростью сдвига у и на пряжением сдвига т, графически представляемой обычно в двойных логарифмических координатах. Однако для получения кривой те чения требуется более сложное экспериментальное оборудование, поэтому построение кривой течения не может использоваться в ка честве экспресс-метода контроля качества исходного материала, применяемого для переработки в изделия.
Показатель текучести расплава
Как уже указывалось выше (см. гл. II), маркировка полипропилена отечественного производства определяется в первую очередь тремя цифрами после дробной черты в полном наименовании марки, ко торые выражают десятикратное значение осредненной величины показателя текучести расплава, сокращенно именуемого на прак тике индексом расплава (ИР).
Индекс расплава образца численно равен массе расплава поли мера в граммах, вытекающего через капилляр стандартных размеров при температуре 230 ± 0,5 °С и нагрузке 21,2 Н.
Маркировка полипропилена по величине индекса расплава, т. е. текучести полимера, отражает те или иные возможности его переработки и характеризует значение вязкостных свойств.
Ниже приведены |
значения |
индекса |
расплава полипропилена |
||
(в г/10 мин) различных марок: |
|
|
|
|
|
Марка |
ИР |
Марка |
|
|
ИР |
ОШ . . . . . . . . |
sCO,2 |
06II |
. . . . |
. . . . |
3 -6 |
02П . . . . . . . . |
0,2-0,4 |
07И |
. . . . |
. . . . |
5 - 15 |
0311 . . . . . . . . |
0,4-0,7 |
08П |
. . . . |
. . . . |
5 - •15 |
04II . . . . |
1,2-3,5 |
0911 |
. . . . |
. . . . |
15 -25 |
0511 . . . . . . . . |
|
|
|
|
|
Определение показателя текучести расплава материала произ водят на экструзионном пластометре (рис. IV.1) в соответствии с методикой ГОСТ 11645—65. Измерительный узел пластометра состоит из экструзионной камеры («бомбы») 2, полого поршня 2, капилляра 3 и дополнительного груза. Экструзионная камера, изготавливаемая из стали повышенной твердости, высотой не менее 115 мм, снабжена нагревателем, обеспечивающим ее нагрев в ра бочем диапазоне температур. Основание камеры должно быть термо изолировано, если поверхность выступающих металлических частей
основания превышает 4 см2. Терморегулирующее устройство обес печивает возможность задания любой температуры в рабочем диа пазоне и поддержания ее с точностью до ±0,5 °С.
Диаметр внутреннего канала бомбы равен 9,54+0-01в мм, стенки канала хромированы для обеспечения чистоты поверхности не ниже 10-го класса (по ГОСТ 2789—59). Нижняя кромка капиллярной головки должна иметь радиус закругления 0,4 мм. Наружный диа метр штока поршня равен 9 мм, а внутренний — 6 мм. Верхняя часть штока поршня снабжена втулкой для укладки дополнитель ного груза, термически изолированной от штока поршня. На штоке
Рис. IV.1. Экструзионная |
камера пла- |
Рис. IV.2. Рабочий поршень экстру- |
|
стометра («бомба») |
для |
определения |
знойного пластометра, |
индекса |
расплава. |
|
|
поршня имеются четыре кольцевых метки, расположенные, как показано на рис. IV.2.
Длина капилляра 3 равна 8,000 ± 0,025 мм, внутренний диа метр — 2,095 ± 0,005 мм; капилляр не должен выступать из экстру
зионной камеры. |
по формуле |
Масса добавочного груза G0 вычисляют |
|
Go = 2160^чG ± 10 |
(IV.1) |
где G — масса поршня со втулкой, г. |
|
Для испытаний применяют образцы стабилизированного поли пропилена в виде порошка или гранул, размеры которых позволяют свободно ввести их в канал экструзионной камеры.
Для измерения скорости истечения расплава экструдированный материал режут на прутки. Ниже указываются промежутки времени,
167
через которые следует нарезать прутки, и объем материала, загру жаемого в камеру, по которому рассчитывается навеска полимера:
Объемная |
|
скорость |
|
|
|
|
|
|
|
|
течения |
расплава, |
|
10—15 5—10 |
3—5 |
2—3 |
1—2 |
0,25—1 |
0,15—0,25 |
||
см3/ 10 мин |
. . . .15 —25 |
|||||||||
Объем расплава в эк |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
струзионной камере, |
|
7 |
6 |
6 |
4,5 |
4,5 |
4 |
3,5 |
||
см3 . . . |
|
. |
|
|||||||
Іромежутки |
времени |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
между |
с |
отбором |
15 |
20 |
30 |
60 |
30 |
60 |
120—240 240—360 |
|
прутков, |
. . . . |
|||||||||
Индекс расплава термопластов (в г/10 мин) вычисляют с точностью до двух значащих цифр по формуле
600G
ИР (IV-2) t
где G — масса прутка, г; t — промежуток времени между последовательной резкой прутков, с.
Масса прутка G определяется как среднее арифметическое резуль татов взвешивания не менее трех прутков, а за результат испытания принимают среднее арифметическое результатов двух определений ИР, расхождение между которыми должно быть не более 5%.
В практике отечественной промышленности переработки термо пластов наибольшее распространение для измерения ИР получили микровискозиметр МВ-2 (СССР) [2], экструзионный пластометр «Zwick» (ГДР) и измеритель индекса расплава термопласта «ИИРТ» (СССР).
Сравнительная оценка результатов измерений ИР на различных экструзионных пластометрах показала [3], что приборы, выпускае мые промышленностью, обязательно должны проходить предвари тельную тщательную метрологическую проверку перед использо ванием их для исследовательских или производственных целей.
Индекс расплава определяют при строго постоянной нагрузке. Используя известную формулу капиллярной вискозиметрии, можно рассчитать напряжение сдвига на стенке капилляра в условиях этого стандартного эксперимента:
АpR
(ІѴ.З)
тир-~ 2 Т
где Tjjp — напряжение сдвигав условиях измерения ИР; Ар — перепад давле
ния в капилляре; R и L — соответственно радиус и длина стандартного капил ляра.
Подставляя в формулу (ІѴ.З) геометрические параметры капил
ляра L — 8,00 мм и d = 2,095 |
мм и учитывая, что диаметр рабочей |
||
части поршня равен 9,48 мм |
(см. рис. IV. 1), |
получим: |
|
G_ |
21,2 |
4-21,2-IO-6 |
|
Ар = S |
ndz |
3,14 • 0,9482 • IO"4 = |
0,3 МН/м2 |
|
4 |
|
|
168
где G = 21,2 — вес установленного груза, Н; S и d — соответственно площадь поперечного сечения и диаметр рабочей части поршня.
Тогда
_ |
0,3 • 0,2095 • 10-2 |
2-Ю4 Н/м2 |
(IV -4) |
|
Тпр' “ |
2 • 0,8 • 2 • ІО-2 |
|||
|
|
Если в первом приближении |
принять, |
что |
течение расплава |
в капилляре подчиняется закону |
Ньютона, |
то |
скорость сдвига у |
на стенке капилляра может быть подсчитана по известной формуле:
Y |
4<? |
(IV .5) |
яДЗ |
||
где Q — объемный расход расплава |
через капилляр |
в смэ/с. |
Индекс расплава связан с объемным расходом следующим соотно шением:
Q = |
ИР |
ИР |
(IV.6) |
Р • 10 ■60 |
600р |
где р — плотность расплава полипропилена при температуре измерения ИР.
Подставляя (IV.6) в (IV.5), получим:
• _ 4 • ИР
YliP_ бООлЛЗр
В результате получается простая формула для вычисления скорости
.сдвига (в с"1) при условиях измерения ИР:
|
1,85-ИР |
Yi i p |
(IV.7) |
|
Р |
При температуре 230 °С плотность расплавов полипропилена независимо от марки полимера с достаточной точностью может быть принята равной 0,745 Мг/м3, поэтому:
ѴИр = 2,48 • ИР (IV.8)
Эффективная вязкость расплава полипропилена при условиях измерения ИР составляет:
% Р = - ^ = (_2_104_ =8)08. 10з/и р (ІѴ.9)
ги р
Внекоторых случаях определение ИР проводят при других (не стандартных) условиях, например при температуре 190 СС и нагрузке на поршень экструзионного пластометра 98,1 Н или соответственно при 230 °С и 49,05 Н. Температуру опытов бывает целесообразно понизить против стандартной (230 °С) при оценке вязкостных свойств, например, нестабилизированного полипропилена, чтобы исключить термическую деструкцию; нагрузку при этом увеличивают для уско рения экспериментов. При изменении условий определения ИР соотношение (IV.7) остается справедливым, так что скорость сдвига
можно подсчитать, подставляя в |него значение р |
0,765 Мг/м3 |
169
(плотность полипропилена при 190 °С). |
В этом случае формула |
(IV.8) принимает вид: |
|
Y = 2,42-ИР |
(IV-10) |
Для определения плотности полипропилена в расплаве можно пользоваться графиком, приведенным на рис. IV.3.
При нагрузке па поршень пластометра около 49 Н напряжение сдвига тПр составляет примерно 4,63 • 104 Н/м2, а при 98,1 Н — соответственно 9,26 • 104 Н/м2.
При оценке вязкостных свойств расплавов полипропилена сле дует учитывать его повышенную склонность к термоокислительной
Температура, °с
Рис. IV.3. Зависимость плотности |
Рис. IV.4. Зависимость индекса рас |
||
расплава от температуры для поли |
плава полипропилена от времени вы |
||
пропилена трех марок: |
держки в пластометре |4] (все образцы |
||
• — 02П; X — 04ГІ; О — ОШ. |
стабилизированы ирганоксом 1010) при |
||
различной |
температуре: |
||
|
|||
|
1 — 230 °С; 2 — 250; |
3 — 270; 4 — 290; 5 — |
|
|
320; 6 — 350 °С. |
||
деструкции. Деструкция полипропилена ускоряется с повышением температуры и становится тем глубже, чем дольше расплав матери ала находится при повышенной температуре и чем интенсивнее контакт с воздухом. Степень деструкции оценивают по снижению молекулярного веса образца, которое проявляется в уменьшении вязкости расплава. На практике об этом судят, как правило, по увеличению индекса расплава.
Как видно из рис. IV.4, повышение температуры полипропилена, стабилизированного современными эффективными термостабилиза торами, до 250 °С не вызывает существенной деструкции в течение 100—120 мин, и ИР образцов практически остается постоянным при достаточно длительном тепловом воздействии. Но при темпера турах, больших 250 °С, наблюдается быстрое повышение ИР (сни жение вязкости), что свидетельствует о сильной деструкции макро молекул полипропилена [4].
Ввиду чувствительности полипропилена к термоокислителыюй деструкции важной характеристикой, влияющей на перерабатываемость, является показатель термостабильности образцов. За пока затель термостабильности предложено [4а] принимать время (в мин)
170