- •Введение
- •1. Предмет коллоидной химии, её место среди естественнонаучных
- •2. Признаки объектов коллоидной химии
- •3. Краткий исторический очерк
- •Глава 1 особенности строения поверхностного слоя. Поверхностное натяжение
- •1.1. Поверхностная энергия Гиббса. Поверхностное натяжение
- •1.2. Пути уменьшения свободной поверхностной энергии
- •1.3. Поверхностно-активные вещества
- •1.4. Классификация поверхностно-активных веществ
- •1.5. Применение поверхностно-активных веществ
- •1.6. Изотерма поверхностного натяжения. Уравнение
- •1.7. Свойства пав: поверхностная активность, гидрофильно-
- •1.8. Мицеллообразование в растворах мпав. Критическая
- •1.9. Липосомы
- •Глава 2 когезия. Адгезия. Смачивание
- •2.1. Когезия
- •2.2. Адгезия
- •2.3. Смачивание. Растекание
- •2.4. Инверсия смачивания
- •Глава 3 адсорбция
- •3.1. Общие понятия
- •3.2. Адсорбция на поверхности раздела “жидкость - газ”
- •3.3. Адсорбция на поверхности раздела «жидкость – жидкость»
- •3.4. Адсорбция на поверхности раздела «твёрдое тело – газ»
- •3.4.1. Мономолекулярная адсорбция. Уравнение Лэнгмюра
- •3.4.2. Уравнение Фрёйндлиха
- •3.4.3. Полимолекулярная адсорбция. Капиллярная конденсация
- •3.5. Адсорбция на поверхности раздела «твёрдое тело – жидкость»
- •3.5.1. Молекулярная адсорбция
- •3.5.2. Адсорбция из водных растворов электролитов
- •3.5.3. Влияние природы адсорбирующихся ионов
- •Уменьшение гидратированности
- •У величение адсорбируемости:
- •3.5.4. Влияние природы адсорбента
- •3.5.5. Образование двойного электрического слоя
- •3.5.6. Обменная адсорбция
- •3.5.6.1. Иониты
- •3.6. Хроматография
- •3.6.1. Общие представления и классификация хроматографических методов
- •3.6.2. Газовая хроматография
- •3.6.3. Жидкостная хроматография
- •3.6.3.1. Адсорбционная хроматография
- •3.6.3.2. Распределительная хроматография
- •3.6.3.3. Аффинная хроматография
- •3.6.3.4. Эксклюзионная хроматография
- •3.6.3.5. Ионообменная хроматография
- •3.6.4.1. Осадочная хроматография
- •Глава 4 получение и очистка дисперсных систем
- •4.1. Классификация
- •4.2. Получение
- •4.2.1. Диспергационные методы
- •4.2.2. Конденсационные методы
- •4.2.3. Комбинированные методы
- •4.3. Очистка коллоидных растворов
- •Глава 5 двойной электрический слой. Строение мицеллы лиофобных золей
- •5.1. Строение двойного электрического слоя
- •Поверхность скольжения
- •5.2. Влияние на двойной электрический слой разбавления
- •5.3. Строение мицеллы лиофобных золей
- •5.4. Формула мицеллы
- •5.5. Электрокинетические явления
- •5.6. Экспериментальное определение электрокинетического
- •Глава 6
- •6.1. Виды устойчивости
- •6.2. Факторы агрегативной устойчивости
- •6.3. Коагуляция
- •6.4. Коагуляция под действием электролитов. Порог коагуляции
- •6.5. Теории коагуляции
- •6.7. Коагуляция смесью электролитов
- •6.8. Привыкание
- •6.10. Взаимная коагуляция золей
- •6.11. Коллоидная защита
- •Глава 7
- •7.1. Броуновское движение и диффузия в коллоидных системах
- •7.2. Седиментация и седиментационная устойчивость
- •7.3. Закономерности седиментации в гравитационном поле.
- •7.4. Седиментация в центробежном поле
- •7.5. Седиментационный анализ
- •7.6. Вязкость дисперсных систем
- •7.7. Осмотическое давление дисперсных систем
- •Глава 8
- •8.1. Явления, наблюдаемые при попадании света в дисперсные
- •8.2. Рассеяние света. Уравнение Рэлея
- •8.3. Оптические методы исследования и анализа
- •Глава 9
- •9.1. Суспензии и пасты
- •9.2. Эмульсии
- •9.3. Пены
- •9.4. Аэрозоли
- •9.5. Порошки
- •Глава 10
- •10.1. Классификация высокомолекулярных веществ
- •10.2. Получение, применение и свойства высокомолекулярных
- •10.3. Фазовые и физические состояния полимеров
- •10.4. Набухание
- •10.5. Растворение
- •10.6. Свойства растворов высокомолекулярных веществ
- •10.6.1. Вязкость. Вискозиметрия
- •10.6.2. Осмотическое давление, Осмометрия
- •10.6.3. Мембранное равновесие
- •10.6.4. Оптические свойства
- •10.7. Полиэлектролиты. Белки. Изоэлектрическая точка
- •10.7.1. Методы определения изоэлектрической точки белков
- •10.8. Выделение вмв из растворов. Коацервация
- •10.9. Застудневание
- •10.10. Пластическая вязкость. Уравнение Бингема
- •Глава 11
- •11.1. Классификация и применение гелей и студней
- •11.2. Свойства гелей и студней
- •11.2.1. Тиксотропия
- •11.2.2. Синерезис
- •11.2.3. Диффузия в гелях и студнях
- •11.2.4. Периодические реакции
11.2.2. Синерезис
Для студней, образованных полимерами, характерно ещё одно явление синерезис (или, иначе, отмокание), то есть самопроизвольное выделение жидкой дисперсионной среды из ячеек пространственной структуры. Синерезис сопровождается увеличением числа контактов между макромолекулами, уплотнением структурной сетки и уменьшением объёма студня. При этом первоначальная форма образца студня обычно сохраняется или подвергается относительно небольшим искажениям. Синерезис можно рассматривать как процесс, обратный набуханию. Вместе с тем синерезис является формой старения студней. В гелях, отличающихся от студней значительной жёсткостью каркаса, синерезис или вообще не проявляется, или проявляется в незначительной степени.
Синерезис используют в технологии синтетических материалов (в частности при получении искусственного каучука), пищевых продуктов (получение творога, сыра). Но во многих случаях синерезис является нежелательным, так как нарушает свойства материалов (резин, пластмасс, линолеума, бумаги и т. д.), вкусовые и потребительные качества пищевых продуктов (черствение хлеба, сыра, кондитерских изделий, «отдача» сыворотки простоквашей, кефиром). Синерезис желатиновых капсул для лекарственных веществ затрудняет их растворение и высвобождение лекарственных веществ. «Усыхание» организма человека и животных при старении, появление морщин на коже тоже является проявлением синерезиса живых тканей.
11.2.3. Диффузия в гелях и студнях
Твёрдые структурные элементы пространственного каркаса гелей неспособны к диффузии, так же, как и макромолекулы ВМВ в студнях. Поэтому в данном случае речь идёт о диффузии низкомолекулярных веществ, растворённых в дисперсионной среде гелей и студней.
Изучение диффузии в студнях и гелях лекарственных соединений, солей, аминокислот и других веществ помогает понять фармакокинетические механизмы, особенности обмена веществ, а также других процессов, происходящих в живых организмах.
Диффузия молекул и ионов низкомолекулярных веществ в гелях зависит с одной стороны от природы и концентрации диффундирующего вещества, а с другой – от концентрации элементов каркаса геля и его структуры. В студнях, полученных из низкоконцентрированных растворов ВМВ, скорость диффузии веществ с малой молярной массой практически не отличается от её скорости в растворах. Например, диффузия NaCl в студне желатина или arap-arapa с концентрацией их до 2 % протекает с той же скоростью, что и в воде. Очень существенно, что внутри гелей и студней диффузия происходит без перемешивания, т. е. в «чистом» виде, без осложнений, вызванных конвекцией. Это обстоятельство позволяет по скорости продвижения внутри студня (геля) определять коэффициенты диффузии многих низкомолекулярных веществ, которые совпадают с таковыми для жидких водных сред.
Более концентрированные связнодисперсные системы замедляют скорость диффузии молекул и ионов, в особенности крупных. Поэтому с помощью студней и гелей с заданными размерами ячеек пространственной структуры – «молекулярных сит» - можно даже сортировать молекулы диффундирующих веществ по размерам. На этой способности гелей задерживать очень крупные молекулы и замедлять диффузию менее крупных основан метод разделения веществ, называемый гельфильтрацией или гельхроматографией.
На принципе гель-фильтрации, в частности, основана рекуперация растворителей. При прокачивании воздуха нефтеперерабатывающих, спиртовых заводов и других химических предприятий через молекулярные сита происходит задерживание молекул углеводородов, спирта, ацетона и других летучих жидкостей. В качестве молекулярных сит обычно используются природные цеолиты или синтетические материалы с подобной структурой, керамика и т. п. В результате рекуперации выбрасываемый в атмосферу в воздух значительной мере очищается. Задержанные растворители могут быть выделены из молекулярных сит, например, нагреванием с перегонкой, и возвращены в производство.
