- •И. В. Мозговой, г. М. Давидан, л.Н. Олейник
- •Предисловие
- •Тема 1.
- •1.1. Краткая история нефтепереработки
- •1.2. Происхождение нефти
- •1.3. Мировые запасы нефти
- •1.4. Добыча нефти
- •1.5. Добыча природных газов
- •Контрольные вопросы
- •2.2. Химический состав нефти
- •2.3. Классификация нефтей
- •Контрольные вопросы
- •Тема 3.
- •3.1. Фракционный состав нефтей
- •3.2. Плотность
- •3.3. Молекулярная масса
- •3.4. Вязкость
- •3.5. Низкотемпературные свойства нефти и нефтепродуктов
- •3.6. Пожароопасные и взрывоопасные свойства нефтепродуктов
- •3.7. Оптические свойства нефти и нефтепродуктов
- •3.8. Электрические свойства нефтепродуктов
- •3.9. Тепловые свойства нефтепродуктов
- •Контрольные вопросы
- •Тема 4.
- •4.1. Газообразные алканы
- •4.2. Жидкие алканы
- •4.3. Твердые алканы
- •4.4. Физические свойства алканов
- •4.5. Химические свойства алканов
- •Контрольные вопросы
- •Тема 5.
- •5.1. Физические свойства циклоалканов
- •5.2. Химические свойства циклоалканов
- •5.3. Получение циклоалканов
- •5.3.2. Получение циклогептана
- •5.3.4. Получение циклододекана
- •Контрольные вопросы
- •Тема 6.
- •6.1. Типы аренов и концентрация их в нефтях и их фракциях
- •6.2. Физические свойства аренов
- •6.3. Химические свойства
- •6.3.3. Окисление
- •6.4. Применение аренов в нефтехимии
- •Контрольные вопросы
- •Тема 7.
- •7.1. Сернистые соединения
- •7.2. Азотистые соединения
- •7.3. Кислородсодержащие соединения
- •7.4. Асфальто-смолистые вещества
- •7.5. Микроэлементы
- •Контрольные вопросы
- •Тема 8.
- •8.1. Введение в теорию
- •8.2. Кинетика и механизм термических процессов
- •8.3. Термические превращения углеводородов в газовой фазе
- •8.4. Пиролиз (высокотемпературный крекинг)
- •8.5. Коксование
- •8.6. Промышленные термические процессы
- •Контрольные вопросы
- •Тема 9.
- •9.1. Основные понятия о катализе и катализаторах
- •9.2. Реакции карбкатионов
- •9.3. Каталитический крекинг
- •9.4. Катализаторы каталитического крекинга
- •9.5. Макрокинетика процесса
- •9.6. Промышленный каталитический крекинг
- •Контрольные вопросы
- •Тема 10.
- •10.1. Химизм процесса
- •10.2. Катализаторы процесса
- •10.3. Промышленная реализация процесса
- •Контрольные вопросы
- •Тема 11.
- •11.1. Алкилирование изоалканов алкенами
- •2,2,3-Триметилпентан
- •11.2. Изомеризация алканов с4 – с5
- •11.3. Полимеризация алкенов
- •11.4. Применение сжиженных газов и кислородсодержащих органических веществ в получении карбюраторных топлив
- •Контрольные вопросы
- •Тема 12.
- •12.1. Гидроочистка
- •12.1.3. Реакции кислородных соединений
- •12.2. Гидрокрекинг
- •Контрольные вопросы
- •Тема 13.
- •13.1. Нефтяные топлива
- •13.2. Нефтяные масла
- •13.3. Присадки к маслам
- •13.3. Пластичные смазки
- •13.5. Консервационно-смазочные материалы
- •13.6. Смазочно-охлаждающие технологические жидкости
- •13.7. Нефтяные растворители, ареновые углеводороды, керосины осветительные
- •13.8. Масла белые, вакуумные, технологические, теплоносители
- •13.9. Разные продукты
- •Контрольные вопросы
- •Тема 14.
- •14.1. Автомобильный бензин
- •14.2. Дизельное топливо
- •14.3. Авиационное топливо
- •Контрольные вопросы
- •Тема 15.
- •Контрольные вопросы
- •Библиографический список
- •Содержание
4.1. Газообразные алканы
Газообразные алканы С1 – С4 составляют подавляющую часть природных и попутных газов. Природный газ содержит в основном метан с примесями этана, пропана, бутанов и пентанов, а также сероводорода, СО2 , азота и благородных газов – гелия, аргона, криптона и др.
В табл. 4.1 и 4.2 представлен химический состав некоторых месторождений природного и попутного газов стран СНГ.
Таблица 4.1
Химический состав месторождений природного газа
Месторождение |
Газы, % объемн. | ||||||
СН4 |
С2Н6 |
С3Н8 |
С4Н10 |
С5Н12 |
СО2 |
N2 + др. газы | |
Саратовское |
94,7 |
1,8 |
0,25 |
0,05 |
- |
3,0 |
0,2 |
Майкопское* |
53,6 |
14,2 |
11,7 |
8,2 |
5,4 |
6,9 |
|
Краснокамское* |
19,4 |
- |
48,6 |
- |
- |
0,4 |
31,6 |
Ферганское* |
63,0 |
- |
27,3 |
- |
- |
3,0 |
6,7 |
Ставропольское |
98,0 |
0,61 |
0,44 |
0,05 |
- |
0,9 |
|
Мельниковское |
88,0 |
- |
0,8 |
- |
- |
- |
10,2 |
Дашавское |
98,3 |
0,33 |
0,12 |
0,15 |
- |
- |
1,1 |
Газлинское |
94,9 |
3,5 |
0,9 |
0,6 |
- |
- |
0,1 |
Уренгойское |
98,5 |
0,1 |
Следы |
Следы |
- |
0,21 |
1,19 |
Медвежье |
98,6 |
0,35 |
0,02 |
0,003 |
0,04 |
0,22 |
0,417 |
Комсомольское |
97,8 |
0,15 |
0,004 |
0,001 |
- |
0,28 |
1,765 |
Заполярное |
98,5 |
0,2 |
0,05 |
0,012 |
Следы |
0,5 |
0,738 |
* Газоконденсатные месторождения
Таблица 4.2
Химический состав попутных газов
Месторождение |
Содержание газовых компонентов, % объемн. | |||||||
СН4 |
С2Н6 |
С3Н8 |
|
|
СО2 |
Н2 |
N2 и др. газы | |
Туймазинское |
41 |
19,5 |
18,3 |
6,4 |
2,8 |
- |
- |
12,0 |
Западный Куш-Даг |
86,8 |
4.5 |
3,0 |
2,0 |
3,2 |
0,4 |
- |
0,1 |
Анастасьевское-Троицкое |
85,1 |
5,0 |
1,0 |
1,0 |
2,8 |
5,0 |
- |
0,1 |
Ново-Дмитровское |
69,2 |
10,0 |
10,0 |
5,0 |
5,0 |
0,7 |
- |
0,1 |
Соколово-Горское |
53,0 |
9,0 |
11,2 |
10,0 |
5,8 |
1,0 |
- |
10,0 |
Шпаковское |
41,2 |
15,0 |
15,8 |
6,9 |
4,0 |
0,1 |
- |
17,0 |
Бавлинское |
38,5 |
21,0 |
20,0 |
8,0 |
3,5 |
0,0 |
- |
9,0 |
Яблоновый овраг |
29,6 |
16,0 |
16,5 |
8,8 |
3,5 |
0,6 |
- |
27 |
Ишимбайское |
53,6 |
14,9 |
12,7 |
7,7 |
2,6 |
0,8 |
4,0 |
3,7 |
Ромашкинское |
46,5 |
21,4 |
14,4 |
4,5 |
2,2 |
- |
- |
11,0 |
Мухановское |
31,4 |
19,0 |
22,0 |
9,5 |
5,0 |
4,0 |
0,1 |
9,0 |
Грозненское |
30,8 |
7,5 |
21,5 |
20,4 |
19,8 |
- |
- |
- |
Апшеронское |
90-94 |
0,1-3,0 |
0,1-0,8 |
1,6 |
0,5-2,0 |
1-8 |
- |
- |
Попутные газы потому и называют попутными, что они сопутствуют нефти при ее добыче. Их относят к жирным газам, и они являются источником газового бензина.
При переработке нефти на НПЗ образуются нефтезаводские газы. В отличие от природного и попутного газов, газы нефтепереработки могут содержать, как предельные, так и непредельные углеводороды. При дальнейшей переработке таких газов на газофракционирующих установках получают индивидуальные углеводороды (н-бутан, изобутан, этилен, пропилен и др.) или узкие газовые фракции, например, этановую, пропановую, пропан-бутановую (бытовой газ), н-бутановую, изобутановую, н-пентановую, изопентановую и др. Химический состав нефтяных газов различных процессов представлен в табл. 4.3.
Таблица 4.3
Химический состав углеводородных газов различных процессов нефтепереработки, % масс.
Компоненты |
Процессы | |||||||
Коксование |
Каткрекинг |
Пиролиз бензина |
Риформинг |
Гидрокрекинг |
Гидро- очистка | |||
замедленное |
кипящий слой |
обычный |
жесткий | |||||
Н2+ СО2 |
0,4 |
1,5 |
1,0 |
16,0 |
8,5 |
5,5 |
- |
- |
СН4 |
32,5 |
26,5 |
9,5 |
34,4 |
5,0 |
12,5 |
27,0 |
34,0 |
С2Н4 |
4,5 |
12,5 |
4,0 |
29,3 |
- |
- |
- |
- |
С2Н6 |
21,5 |
20,0 |
5,0 |
5,0 |
9,5 |
24,5 |
21,0 |
24,0 |
С3Н6 |
4,0 |
12,5 |
24,0 |
10,5 |
- |
- |
- |
- |
С3Н8 |
15,0 |
11,0 |
9,5 |
0,2 |
38,0 |
32,0 |
41,0 |
20,5 |
изо-С4Н8 |
2,2 |
5,0 |
10,5 |
1,3 |
- |
- |
- |
- |
н-С4Н8 |
4,4 |
5,0 |
15,0 |
1,2 |
- |
- |
- |
- |
изо-С4Н10 |
7,0 |
0,7 |
16,5 |
- |
19,0 |
11,0 |
11,0 |
21,0 |
н-С4Н10 |
8,5 |
4,6 |
4,0 |
0,5 |
20,0 |
14,5 | ||
С4Н6 |
- |
0,7 |
1,0 |
1,5 |
- |
- |
- |
- |
|
15,1 |
35,7 |
53,0 |
43,8 |
- |
- |
- |
- |
Как видно из табл. 4.3, процессы риформинга, гидрокрекинга и гидроочистки отличаются образованием только насыщенных углеводородов. Это объясняется тем, что они протекают в водородной среде. Процессы коксования, каталитического крекинга и пиролиза характеризуются получением как алканов, так и алкенов и алкинов.
Продукты переработки углеводородных газов газофракционирующих установок находят дальнейшее широкое применение как внутри НПЗ, так и в процессах нефтехимии, а также в других отраслях экономики и в быту в зависимости от химического состава и степени чистоты продукта.
Еще одним источником углеводородного сырья являются газоконденсатные месторождения. Газовый конденсат – это скопление газообразных углеводородов, из которых при снижении давления после выхода на поверхность земли, выделяется жидкая фаза – конденсат (смесь пентанов и более тяжелых углеводородов).
В табл. 4.4 приведены данные о составе газоконденсатных месторождений стран СНГ.
Таблица 4.4
Фракционный и групповой состав конденсатных месторождений
Месторождение |
Выход стабильного конденсата, мл/м3 газа |
Фракционный состав |
Групповой состав фракции н. к.–200 оС | ||||||
.к..к. н.к, оС |
до 100 оС, % об. |
до 150 оС, % об. |
до 200 оС, % об. |
к.к, оС |
Алканы |
Цикло- алканы |
Арены | ||
Майкопское |
55 |
36 |
20 |
55 |
67 |
291 |
26 |
40 |
34 |
Оренбургское |
70 |
33 |
58 |
83 |
89 |
248 |
- |
- |
- |
Коробковское |
140 |
31 |
65 |
92 |
- |
173 |
- |
- |
- |
Вуктыльское |
500 |
31 |
30 |
57 |
73 |
360 |
60 |
25 |
15 |
Пунгинское |
12 |
54 |
30 |
70 |
87 |
272 |
61 |
37 |
2 |
Карадагское |
180 |
54 |
20 |
53 |
72 |
347 |
52 |
37 |
11 |
Газлинское |
20 |
54 |
36 |
83 |
92 |
200 |
45 |
29 |
26 |
Котур-Терпинское |
150 |
36 |
35 |
62 |
81 |
360 |
58 |
35 |
7 |
Шебелинское |
12 |
44 |
27 |
63 |
80 |
289 |
54 |
32 |
14 |