Получение

Формальдегид получают каталитическим окислением метилового спирта кислородом воздуха. Смесь паров метилового спирта и воздуха пропускают через нагретые до 500-600 ^оС трубки, наполненные катализатором (медь, серебро, кокс).

Сu° O

2CH₃OH + O₂ → 2H – C + 2H₂O

H

После охлаждения формальдегид (бесцветный газ с резким запахом) растворяют в воде до получения 36,5-37,5%-ного водного раствора – формалина.

Впервые получен в 1868г. при пропускании воздуха, насыщенного парами метилового спирта, над раскаленной платиновой спиралью.

Описание

Раствор формальдегида – бесцветная прозрачная жидкость со своеобразным острым запахом. Смешивается с водой и спиртом.

Подлинность

1. ФС Реакция «серебряного зеркала».

2. ФС Реакция окислительной конденсации с кислотой салициловой в среде концентрированной H₂SO₄ в результате которой получается ауриновый краситель пара-хиноидной структуры красного цвета (см. химические свойства).

3. ФС Плотность раствора (1,078-1,093) для доказательства подлинности и чистоты.

Чистота

Специфическая примесь – муравьиная кислота, которая может образоваться:

а) при получении формальдегида, если процесс окисления пошел дальше;

б) в результате реакции дисмутации – в процессе хранения может происходить самоокисление-самовосстановление формальдегида. Продукт восстановления – метанол, окисления – муравьиная кислота. Раствор стабилизируют добавлением метанола.

Предельно допустимое содержание муравьиной кислоты определяют алкаметрическим методом – не более 0,2% (титруют 0,1н гидроксидом натрия по ф/фт до розового окрашивания).

НСООН + NaОН → НСООNa + Н₂О

Стабилизируют прибавлением метилового спирта, не более 1,0% (предотвращает реакции полимеризации и дисмутации).

Количественное определение

1. ФС. Йодометрический метод обратного титрования. Основан на окислении альдегидной группы до карбоксильной раствором йода в щелочной среде.

К анализируемому раствору в щелочной среде добавляют избыток стандартного раствора йода. Формальдегид окисляется йодом до кислоты:

I₂ + HCOH ↔ HCOOH + HI

1. В щелочной среде йод образует гипойодит (окисляет ЛВ) и йодид:

I₂ + 2NaOH → NaI + NaIO + H₂O

HCOH + NaIO + NaOH → HCOONa + NaI + H₂O

Суммарно: HCOH + I₂ + 3NaOH → HCOONa + 2NaI + 2H₂O

2. Затем добавляют избыток разведенной серной кислоты и восстанавливают непрореагировавший натрия гипойодит и йодид до йода:

NaIO + NaI + H₂SO₄ → I₂ + Na₂SO₄ + H₂O

Выделившийся в эквивалентном количестве йод титруют тиосульфатом натрия по крахмалу:

I₂ + 2Na₂S₂O₃ → 2NaI + Na₂S₄O₆

К_стех = 1/1 f_экв = 1· 1/2 = ½ М.э = 1/2М Т = М.э · Ст-та/1000

С% =	(VI2 – VNa2S2O3) · K· T	· 100
	Vпр

Нефармакопейные методы

2. Алкалиметрия в присутствии пергидроля – окисление пероксидом водорода (обратное титрование). Избыток 1 М раствора гидроксида натрия титруют 1 М раствором хлороводородной кислоты, индикатор – фенолфталеин, до исчезновения розовой окраски. Параллельно проводят контрольный опыт.

3. Гидросульфитный метод (вариант косвенного титрования)

В ЛС «Формидон» (4% спирто-водный раствор). К раствору препарата добавляют избыток натрия сульфита. Выделившееся эквивалентное количество гидроксида натрия титруют 0,1 М раствором хлороводородной кислоты, индикатор – фенолфталеин, до исчезновения розовой окраски. Параллельно проводят контрольный опыт.

4. Используя другой окислитель, например, реактив Несслера, можно провести также обратное (косвенное) йодометрическое титрование:

HCOH + K₂[HgI₄] + 3KOH → HCOOK + Hg↓ + 4KI + 2H₂O

Hg + I₂ → HgI₂

HgI₂ + 2KI → K₂[HgI₄]

I₂ + 2Na₂S₂O₃ → 2NaI + Na₂S₄O₆

5. Спектрофотометрия.

6. Рефрактометрия. В условиях аптеки определяют растворы формальдегида.