- •ВСТУП
- •2. ТЕОРЕТИЧНІ ОСНОВИ ОРГАНІЧНОЇ ХІМІЇ
- •2.1. Типи хімічних зв’язків
- •2.2. Характеристики ковалентного зв’язку
- •2.3. Будова атома карбону
- •2.4. Метод валентних зв’язків
- •2.5. Метод МО ЛКАО
- •2.6. Класифікація органічних реакцій
- •2.7. Проміжні частинки в органічних реакціях. Взаємний вплив атомів у молекулах
- •3. АЛКАНИ
- •4. АЛКЕНИ
- •6. АЛКАДІЄНИ
- •7. ЦИКЛОАЛКАНИ
- •8. АРОМАТИЧНІСТЬ
- •9. АРЕНИ
- •11. БАГАТОЯДЕРНІ АРОМАТИЧНІ СПОЛУКИ
- •12. ГАЛОГЕНОПОХІДНІ ВУГЛЕВОДНІВ
- •13. ЕЛЕМЕНТООРГАНІЧНІ СПОЛУКИ
- •14. СУЛЬФОКИСЛОТИ
- •15. СПИРТИ
- •16. ФЕНОЛИ
- •17. ЕТЕРИ. ЕПОКСИСПОЛУКИ
- •18. ТІОСПИРТИ. ТІОЕТЕРИ
- •19. АЛІФАТИЧНІ АЛЬДЕГІДИ ТА КЕТОНИ
- •20. АРОМАТИЧНІ АЛЬДЕГІДИ І КЕТОНИ
- •21. АЛІФАТИЧНІ НІТРОСПОЛУКИ
- •22. АРОМАТИЧНI НIТРОСПОЛУКИ
- •23. АЛІФАТИЧНІ АМІНИ
- •24. АРОМАТИЧНІ АМІНИ
- •25. ДІАЗО– І АЗОСПОЛУКИ
- •26. МОНОКАРБОНОВІ КИСЛОТИ
- •27. ДИКАРБОНОВІ КИСЛОТИ
- •28. АРОМАТИЧНІ КАРБОНОВІ КИСЛОТИ
- •29. ЗАМІЩЕНІ КИСЛОТИ
- •29.1. ГАЛОГЕНЗАМІЩЕНІ КИСЛОТИ
- •29.2. АМІНОКИСЛОТИ
- •29.3. ГІДРОКСИКИСЛОТИ
- •30. АЛЬДЕГІДОКИСЛОТИ І КЕТОКИСЛОТИ
- •31. ГЕТЕРОЦИКЛІЧНІ СПОЛУКИ
- •31.1. КЛАСИФІКАЦІЯ ТА НОМЕНКЛАТУРА ГЕТЕРОЦИКЛІЧНИХ СПОЛУК
- •31.2. П’ЯТИЧЛЕННІ ГЕТЕРОЦИКЛІЧНІ СПОЛУКИ
- •31.3. ШЕСТИЧЛЕННІ ГЕТЕРОЦИКЛИ
- •31.4. КОНДЕНСОВАНІ ГЕТЕРОЦИКЛИ
- •31.5. ПОЛІГЕТЕРОЦИКЛИ
- •32. ВУГЛЕВОДИ
- •32.1. МОНОСАХАРИДИ
- •32.2. ПОЛІСАХАРИДИ
- •СПИСОК ЛІТЕРАТУРИ
12.43.Запропонувати схему синтезу із ізопропілового спирту таких сполук: а) ізопропілброміду; б) алілхлориду; в) 1-хлор-2-пропанолу; г) 1,2-дибромпропану. Навести схеми відповідних
реакцій, вказати умови їх перебігу.
12.44. Навести хімічні реакції, з допомогою якиї можна розрізнити такі сполуки: а) бензилхлорид і п-хлортолуол; б) п- та м-нітрохлорбензоли. Відповідь обгрунтувати.
12.45.Пояснити статичний та динамічний вплив –ССl3 групи на швидкість та напрямок реакцій електрофільного заміщення. Навести схему та механізм реакції хлорування бензотрихлориду.
13. ЕЛЕМЕНТООРГАНІЧНІ СПОЛУКИ
Питання для самопідготовки
Способи добування. Класифікація. Характеристика зв’язку С-Е. Магнійорганічні сполуки. Добування за Гриньяром. Реакції із сполуками, які містять активний водень. Реакції як нуклеофільних реагентів: приєднання до карбонільних сполук, реакції з галогеналкілами.
Контрольні завдання
13.1.Навести не менше двох можливих шляхів синтезу через магнійорганічні сполуки таких речовин: 2-бутанол, 1-гексанол, 2-метил-3-бутанол, етилбутилкетон.
13.2.Які із розчинників можна використовувати при добуванні магнійорганічних сполук: ацетон, вода, діоксан, анізол, тетрагідрофуран, диметилформамід, діетиламін, бензол? Пояснити вибір розчинника.
13.3.Навести не менше двох можливих шляхів синтезу через магнійорганічні сполуки таких речовин: метилбензилкетон, фенілоцтова кислота, 3-пентанол, трет-аміловий спирт.
13.4.Як магнійорганічним синтезом одержати первинні спирти без використання формальдегіду? Навести конкретні приклади.
13.5.Які сполуки утворюються при обробці етерного розчину суміші 1,2-дибромбутану та 1,4- дибромбутану магнієм, а потім послідовно надлишком ацетону та водою?
13.6.1,4-Дибромбутан додають до надлишку магнію в етері; етерний розчин одержаної сполуки обробляють еквімолярною кількістю етилацетату, а потім водою. Навести рівняння відповідних реакцій.
13.7.Вміст змішаної магнійорганічної сполуки в етерному розчині встановлюють обробкою цього розчину надлишком йоду, а потім відтитровують надлишок йоду тіосульфатом на-
87
13.8.Наведіть приклади синтезів вуглеводнів – алканів та алкенів через магнійорганічні сполуки.
13.9.При взаємодії 3-пентен-2-она з етилмагнійбромідом (молярне співвідношення 1:1) та наступному гідролізі утворюється суміш двох сполук:
|
|
|
CH3 |
|
O |
|
|
|
|
CH3 |
||||||||||
CH3 |
CH2 |
|
CH2 |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
CH |
|
C |
|
CH3 |
CH3 |
CH2 |
C |
|
CH |
|
CH |
|
CH3 |
||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
Пояснити такий результат і навести схеми вказаних реакцій.
13.10.З бромистого бутилу добути бутиллітій. Навести рівняння реакцій бутиллітію з: а) Н2О; б) НСl; в) СН3С(О)СН3; г) CO2. Назвати сполуки, що утворилися. Чим обумовлене широке застосування літійорганічних сполук в органічному синтезі?
13.11.Заповнити схему перетворень та назвати сполуки, що утворюються:
|
|
|
|
|
|
|
|
ацетон |
Б |
H2O |
В |
|
CH3 |
CH2 |
MgBr |
HC |
|
CH |
|
А |
|
(H+) |
|||
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||
CH3 |
CH3 |
CO2 |
Г |
|
HBr |
Д |
||||||
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Які сполуки називають реактивами Іоцича?
13.12.Навести схему утворення етилмагнійброміду і пояснити умови проведення цієї реакції. Навести рівняння реакцій етилмагнійброміду з водою, н-пропіловим спиртом, аміаком, етиламіном та метилацетиленом. Назвіть сполуки, що утворилися.
13.13.Навести можливі схеми добування з відповідних магнійорганічних сполук таких спиртів: а) 1-гексанол; б) 2-бутанол; в) 2-метилпропанол-2. Обгрунтувати вибір шляху синтеза, назвати сполуки, що беруть участь у реакціях.
13.14.Заповнити схему перетворень, назвати сполуки, що утворилися:
|
HBr |
|
Mg |
|
|
H3C |
|
|
C |
|
|
N |
|
В |
2H2O |
Г |
||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
етилен |
А |
Б |
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
абс. етер |
|
|
H3C |
|
|
C |
|
|
Cl |
Д |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Пояснити, який продукт може утворитися при дії етилмагнійброміду на речовину Д.
13.15.Які сполуки утворюються при взаємодії пропілмагніййодиду з формальдегідом, пропіоновим альдегідом, метилетилкетоном? Навести вказані реакції та реакції гідролізу продуктів, що утворилися.
13.16.Навести можливі схеми одержання з відповідних магнійорганічних сполук таких спиртів: 1) 2-метил-1-пентанол; 2) 2-бутанол; 3) 2-метил-2-пропанол. Обгрунтувати вибір методів синтезу, назвати сполуки, що беруть участь в реакціях.
88
13.17.Одержання магнійорганічних сполук доцільно проводити в атмосфері інертного газу, щоб уникнути контакту реактива Гриньяра з киснем, CO2 та вологою повітря. Як реагує з цими сполуками реактив Гриньяра (на прикладі н-пропілмагнійброміду)?
13.18.Заповнити схему перетворень та назвати сполуки, що утворюються:
|
HBr |
|
Mg |
|
H2C CH2 |
|
H2O |
|
пропен |
А |
Б |
O |
В |
Г |
|||
|
абс. етер |
|
|
Поясніть, чому сполуку Б потрібно одержувати в абсолютному етері.
13.19.Для визначення складу суміші, яка утворилась при синтезі диетилового етеру дією сірчаної кислоти на етанол, використовували метод Чугаєва-Церевітинова. З наважки 0,9280 г суміші зібрано 13,2 мл метану (н.у.). Який відсоток етанолу, що не прореагував, містить суміш?
13.20.Заповнити схему перетворень та назвати сполуки, що утворилися:
|
|
|
|
|
|
|
|
етанол |
|
В |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HBr |
|
Mg |
|
|
H2C |
|
CH |
|
CH3 |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
метилпропен |
А |
Б |
|
|
O |
|
Г |
|||||||
(H |
O |
) |
абс. етер |
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
2 |
2 |
|
|
|
|
оцтовий альдегід |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Д |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Пояснити, яка сполука утворюється при гідролізі речовини Г?
13.21.Навести схему послідовних перетворень та назвати всі сполуки, що утворилися:
|
|
|
H3C |
C |
N |
етанол SOCl2 А |
|
|
|
|
В |
Li |
Б |
ацетон |
Г |
||
|
абс. етер |
|
H3C |
Br |
|
|
|
|
Д |
||
|
|
|
|
|
Навести механізм утворення сполуки Д.
13.22.Заповнити схему перетворень, назвати всі сполуки, що утворилися:
пропен |
HBr |
А |
Li |
|
H2C O |
H2O |
PCl5 |
Д |
Mg |
|
CO2 |
|
|
абс. етер |
Б |
|
В |
Г |
абс. етер |
Е |
|
Ж |
13.23.Заповнити схему перетворень, назвати всі сполуки, що утворилися. Навести механізм утворення сполуки З.
|
|
|
|
H C C N |
В |
H2O |
Г |
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
етен |
HCl |
Li |
Б |
|
ацетилен |
Д |
CO2 |
Е |
H2O |
Ж |
|
Аабс. етер |
|
метанол |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
З |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
-Mg(Cl)OCH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
13.24.Заповнити схему перетворень, назвати продукти:
CH2 |
CH |
|
CH3 |
Br2 |
А |
2NaOH |
Б |
NaNH2 |
В |
CH3I |
Г |
H2O |
Д |
CH3MgI |
Е |
H2O |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ж |
|||||||||
|
|
спирт. р-н |
89 |
|
|
Hg2+ |
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
13.25.Заповнити схему перетворень, назвати продукти:
|
Cl2 |
|
|
Na |
|
Б |
|
|
|
|
|
толуол |
А |
|
Mg |
|
(C6H5)2CO |
H2O |
|
||||
|
|
|
|
||||||||
h |
|
|
В |
Д |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
Г |
|
|
||
|
|
|
|
абс. етер |
|
|
H+ |
13.26.Заповнити схему перетворень, назвати продукти:
п-ClC6H4I |
Mg |
А |
1) CO2 |
Б |
CH3MgI |
В |
C2H5MgBr |
Г |
H2O |
Д |
|
абс. етер |
2) H O (H+) |
еквімол. |
надлиш. |
|
|
||||||
|
|
|
2 |
|
кількість |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
13.27.Заповнити схему перетворень, назвати продукти:
|
|
|
O |
PCl5 |
|
NaOH |
|
|
C2H5MgBr |
|
1) CO2 |
|
|
CH3 |
CH2 |
C |
|
А |
Б |
В |
Г |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
H |
надл. |
спирт. р-н. |
|
|
2) H2O (H+) |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
надл. |
|
|
|
|
|
|
13.28.Як з хлорангідридів та ангідридів карбонових кислот можна добути кетони, застосовуючи реактиви Гріньяра? Навести приклади. Як реагують кетони з надлишком реактивів Гріньяра?
13.29.Заповнити схему перетворень, назвати продукти:
OH PCl5 |
А |
Mg |
Б |
2,3-дихлор-1-пропен |
В |
|
|
|
абс. етер |
еквімол. кількість |
13.30.Яким методом добувають кремнійорганічні сполуки в промисловості? Навести схеми одержання диметилхлорсілану та перетворення його в сілікон.
13.31.Заповнити схему перетворень, назвати всі сполуки:
Si + Cl2 |
|
А |
CH3MgCl |
Б |
CH3MgCl |
В |
2H2O |
Г |
полікон- |
Д |
(CH3)3SiCl |
Е |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
денсація |
|
|
|
Де використовується кінцевий продукт вказаних перетворень?
13.32.Навести схему одержання сіліконового каучука. Дати характеристику його властивостям.
13.33.Заповнити схему перетворень, назвати всі сполуки:
Si + Cl2 |
А |
CH3MgCl |
CH3MgCl |
В |
CH3MgCl |
Г |
3H2O |
Д |
дегідратація |
Е |
|
Б |
|
|
|
Де використовують сполуку Е?
13.34.Заповнити схему перетворень, назвати всі сполуки:
етилат натрію PCl3 А C3H7I Б нагрівання В гідролізГ
13.35.Заповнити схему перетворень, назвати всі сполуки:
пропен |
HBr |
|
А |
Mg |
Б |
PCl5 |
В |
||
(H O |
) |
абс. етер |
|
|
|||||
|
2 |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
13.36.Заповнити схему перетворень, назвати всі сполуки:
90