Навести механізм перетворення А Б. 29.3.13. Здійснити перетворення, назвати сполуки:

вінілоцтова HBr А t0 Б KMnO4(надл.) В 2(CH3CO)2O Г

кислота Пояснити механізм стадії В Г.

29.3.14. Здійснити перетворення, назвати сполуки:

29.3.15.Встановити будову сполуки С4Н8О3, якщо при нагріванні вона перетворюється у сполуку С4Н6О2, яка при взаємодії з метанолом у кислому середовищі утворює естер. Для сполуки С4Н8О3 навести схеми реакції з оцтовим ангідридом. Дати назви всім сполукам. Навести механізм реакції естерифікації.

29.3.16.Встановити структуру оптично активної сполуки С6Н13О3, що утворює солі з основами. При нагріванні ця сполука утворює речавинуС6Н10О2, яка окиснюється до суміші ізомасляної та щавелевої кислот. Написати рівняння реакцій, назвати сполуки.

29.3.17.Речавина складу С5Н10О3 при нагріванні перетворюється на сполуку С5Н8О2. Остання при окисненні дає суміш пропіонової та щавелевої кислот. Встановити структуру сполук, написати рівняння всіх реакцій і назвати продукти.

29.3.18.Встановити структурні формули двох ізомерів складу С4Н8О3, якщо один з них має кислу реакцію а другий нейтральну. Перший ізомер не гідролізується під дією водного лугу, а другий гідролізується. Обидва ізомери мають у своєму складі один асиметричний атом карбону.

29.3.19.Написати рівняння реакцій, які відбуваються при нагріванні -, -, - та - гідроксипальмітинових кислот. В якаму випадку при цьому можливе утворення поліестеної сполуки? Відповідь обгрунтувати.

29.3.20.Написати рівняння реакцій, за допомогою яких можна здійснити слідуючі перетворення: а) етилен 3-гідроксипропанова кислота; б) ацетилен 2-гідроксипропанова кислота. Дати назви процесам і сполукам.

30. АЛЬДЕГІДОКИСЛОТИ І КЕТОКИСЛОТИ

Питання для самопідготовки

Номенклатура. Гліоксальова, піровиноградна та ацетооцтова кислоти. Способи добування та властивості. Ацетооцтовий естер. Хімічні властивості ацетооцтового естеру. Синтез кетонів та карбонових кислот за допомогою ацетооцтового естеру.

149

Контрольні завдання

30.1.Навести та пояснити схему декарбоксилювання пропілацетооцтового естеру. Навести схему таутомерних перетворень пропілацетооцтового естеру та обгрунтувати співвідношення таутомерних форм.

30.2.З ацетооцтового естеру, етилену та інших неорганічних реагентів одержати адипінову кислоту. Пояснити обрану послідовність перетворень.

30.3.Пояснити кислотні властивості ацетооцтового естеру, будову натрійацетооцтового естеру, його двоїсту реакційну здатність. Навести схему алкілування натрійацетооцтового естеру пропіонілбромідом. Пояснити механізм реакції.

30.4.З ацетооцтового естеру добути 4-метил-2-пентанон. Пояснити обрану послідовність перетворень.

30.5.З ацетооцтового естеру отримати алілацетооцтовий естер. Провести кислотне та кетонне

розщеплення цієї сполуки. Дати пояснення. Назвати продукти.

30.6. Пояснити, які із наведених сполук можуть існувати у єнольній формі: а) етилацетооцтовий естер; б) диметилацетооцтовий естер; в) етиловий естер - пропіонілпропіонової кислоти. У чому суть кето-єнольної таутомерії? Як здійснюється взаємне перетворення таутомерів? Від яких факторів залежить співвідношення між таутомерами?

30.7.Які з наведених кетонів можна добути із ацетооцтового естеру: а) етилізобутилкетон; б) метилізопропілкетон; в) дипропілкетон? Навести схеми синтезу, пояснити кожну стадію перетворень.

30.8.Встановити будову алкілацетооцтового естеру, якщо при його кислотному розщепленні утворюється 3-метилпентанова кислота. Який продукт утворюється при кетонному розщепленні цього естеру? Навести схеми реакцій. Чи можлива кето-єнольна таутомерія для цього естеру?

30.9.Використовуючи ацетооцтовий естер, синтезувати масляну та ізомасляну кислоти. Пояснити кожну стадію перетворень.

30.10.Здійснити перетворення:

Пояснити механізм реакцій В Д та В Е.

150

30.11.Пояснити, які з наведених кислот можна добути із ацетооцтового естеру: а) 2,2- диметилбутанова кислота; б) 3,3-диметилбутанова кислота; в) 2,3-диметилбутанова кис-

лота. Обгрунтувати та пояснити кожну стадію відповідних схем перетворень.

30.12. Для яких із наведених сполук характерне явищє кето-єнольної таутомерії: а) метилетилацетооцтового естеру; б) ізобутилацетооцтового естеру; в) метилізопропілацетооцтового естеру. Пояснити будову єнольної форми та причину її стійкості. Навести рівняння реакцій, які підтверджують існування таутомерів.

30.13.Яка будова алкілацетооцтового естеру, при кислотному розщеплені якого утворюється ізопропілоцтова кислота? Навести схеми відповідних перетворень. Для цього естеру напишіть рівняння реакцій: а) з натрій гідросульфітом; б) з гідроксиламіном; в) з ацетилхлоридом.

30.14.Встановити будову сполуки С10Н18О3, якщо відомо, що вона була отримана алкілуванням речовини, яка утворюється при реакції дикетену з етиловим спиртом. Відомо, що під дією концентрованого розчину лугу із сполуки С10Н18О3 отримують суміш ацетатної та 4-

метилпентанової кислот. Навести схеми відповідних реакцій.

30.15. Пояснити, які із наведених сполук можуть бути отримані із ацетооцтового естеру: а) діетилкетон; б) метилпропілкетон; в) диметилоцтова кислота; г) триметилоцтова кислота. Навести схеми всіх реакцій. Пояснити кожну з них.

30.16.Лише із неорганічних сполук через ацетооцтовий естер отримати янтарну кислоту. Навести схеми відповідних реакцій.

30.17.Навести структурну формулу сполуки С9Н16О3, добуту алкілуванням продукту взаємодії дикетену з етанолом. Також відомо, що при дії розведеного розчину гідроксиду натрію на сполуку С9Н16О3 утворюється метилбутилкетон. Навести схеми відповідних реакцій.

30.18.Для яких із наведених сполук характерне явище кето-єнольної таутомерії: а) етиловий естер 4-оксопентанової кислоти; б) етиловий естер 3-оксопетанової кислоти; в) 2,4- пентандіон; г) 2,5-гександіон. Навести схеми таутомерних перетворень цих сполук. Пояснити причину та суть цих явищ.

30.19.Здійснити перетворення:

В чому полягають особливі властивості сполуки В? Розглянути механізм реакції перетворення сполуки А у сполуку Б.

151