Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Kataliz (1).docx
Скачиваний:
45
Добавлен:
10.06.2015
Размер:
2.36 Mб
Скачать

7.3.3. Физические свойства

Внешне свинец – серый, олово – белое, а алюминий – серебристый. Причем Al настолько блестит, что когда его впервые выделили из глины (в сравнительно чистом виде), то приняли за серебро. Поэтому алюминий идет для изготовления зеркал, новогодней мишуры, а также «серебряной» краски (ибо он, в отличие от большинства других металлов, сохраняет блеск и в порошкообразном состоянии). И поскольку алюминий достаточно полно (на 90%) отражает не только световые, но и тепловые лучи, то из него делают жалюзи, черепицу для крыш зданий, спецодежду для работников горячих цехов; а также фольгу для упаковки шоколада.

Алюминий очень хорошо проводит электроток (l=34). Даже если провода из Al делать толще (чтобы уравнять по l с медными), то алюминиевые все равно оказываются в 2 раза легче медных и все чаще используются вместо них. Олово тоже хорошо проводит ток (l= 8), причем легко плавиться (т.пл. 232°С), поэтому применяется для спаивания проводов (а также запаивания кастрюль).

Значения т.пл. алюминия (660°С) и свинца (327°С) больше, чем олова. Причем т.пл. у Al выше из-за меньшего атомного радиуса (и, как следствие, более прочных ХС в кристаллической решетке алюминия); а у Pb – вследствие f-сжатия и более плотной упаковки атомов в этом М. Так, в металлической решетке олова каждый атом окружен шестью соседними, а в свинце – двенадцатью. Благодаря такой плотной упаковке, а также большой атомной массе (207), свинец очень тяжел (его плотность 11,34 г/см3) и хорошо поглощает жесткие лучи (поэтому идет на изготовление щитов от радиации).

Алюминий, напротив – один из самых легких металлов (плотность 2,7 г/см3, что почти в 3 раза меньше, чем у железа). Как следствие, Al – основной компонент сплавов, используемых в самолето- и ракетостроении.

Все три рассматриваемые p-М мягки (особенно свинец) и пластичны, причем алюминий и олово могут раскатываться в очень тонкую фольгу, а из листового Al прессованием легко приготовить посуду (кастрюли, бидоны и др.).

7.3.4. Химические свойства

По сравнению с s-металлами рассматриваемые р-М являются и кинетически, и термодинамически менее активными из-за более прочной связи валентных электронов с ядром, а также (как следствие) большей прочности решетки их простых веществ (судя по значениям т.пл. данных р-металлов в сравнении с s-М).

Однако восстановительные свойства для них очень характерны: (Е0(Pb2+/Pb)= –0,13 В; Е0(Sn2+/Sn)= –0,14 В), особенно для алюминия (Е0(Al3+/Al)= –1,68 В). Он является непосредственным соседом (в периодической таблице) очень активного магния и во многом на него похож, в частности, тоже горит в СО2:

Причина – образование очень прочных связей в Al2O3. Вследствие чего алюминий, как и Mg, вытесняет не только углерод, но и металлы из их оксидов9. Например:

.

По той же причине и горит Al на воздухе с огромным экзоэффектом (–1676 кДж/моль), причем ослепительным пламенем, почти как Mg. Поэтому алюминиевую фольгу (как и магниевую) используют для фотовспышек.

Хотя и очень медленно, но окисление алюминия на воздухе продолжается и после образования такой пленки. То есть со временем она утолщается – вот почему новая посуда из Al, такая блестящая вначале, потом тускнеет.

Тем не менее в промышленности все чаще изделия из железа, чтобы спасти их от коррозии10(ржавления), алитируют, т.е. покрывают слоем алюминия (толщиной всего 0,2 мм). Покрытие осуществляют, нанося порошокAl на поверхность железного изделия, которое затем нагревают до 1000°С.

Не подвергается коррозии также олово и свинец, и тоже из-за поверхностной пленки продуктов взаимодействия с компонентами воздуха. Поэтому лудят, т.е. покрывают оловом жесть, используемую в консервной промышленности.

Подчеркнем, что оксидная пленка не мешает алюминию при об.у. реагировать со всеми Г2 (давая AlГ3). Правда, к смеси порошков Al и йода, чтобы реакция началась, добавляют каплю воды. Со всеми другими неметаллами алюминий вступает в реакцию при повышенной температуре. Олово и свинец более пассивны: при об.у. идет лишь взаимодействие Pb с F2, а остальные реакции требуют нагревания. При этом олово окисляется до +4, а свинец до +2.

С водой данные металлы при об.у. не реагируют, но и не должны, т.к. значения их Е0 менее отрицательны, чем потенциал воды (Е02О/Н2)= –0,41 В). А алюминий должен, но тоже не взаимодействует из-за оксидной пленки.

Однако Al, а также Sn и Pb вступают в реакцию с водой в щелочной среде, поскольку их оксиды и гидроксиды (которые обычно пассивируют данные металлы), являясь амфотерными, растворяются в щелочах, давая гидроксоанионы. (А устойчивость последних столь велика, что значения Е0 даже олова и свинца оказываются отрицательнее, чем Е0 воды в щелочной среде (–0,82 В).) Суммарные процессы отражаются реакциями:

Отметим, что при сплавлении металлов с сухой щелочью получаются не гидроксо-, а оксосоли, причем окисление идет кислородом воздуха. Например:

Подчеркнем, что при действии конц. HNO3 и H2SO4 пассивирующая пленка на поверхности алюминия не только не растворяется, а наоборот утолщается (с 0,01 до 30 микрон), и глубже процесс не идет, поэтому данные кислоты можно хранить в алюминиевой таре.

Напротив, с разб. HNO3, HCl и H2SO4 алюминий реагирует. А свинец в двух последних кислотах пассивируется пленками малорастворимых солей PbCl2 и PbSO4. Зато свинец взаимодействует даже с уксусной кислотой, а также с HNO3 и с концентрированными HCl и H2SO4, поскольку при этом получаются растворимые продукты: Pb(CH3COO)2, Pb(NO3)2, H2[PbCl4] и Pb(HSO4)2 соответственно. Олово вступает в реакцию со всеми кислотами, кроме слабых (например, таких, как уксусная).