ПЖМКО –принцип жестких и мягких |
|||
кислот и оснований (Пирсона) |
|||
Н+ -жесткая |
Н |
|
|
кислота |
|
|
|
|
CH |
+ |
Cl |
|
|
|
|
H2 |
Cl |
C |
|
H3C |
C |
|
H2 |
H2 |
Cl |
C |
|
H3C |
C |
|
H2 |
|
|
|
H3C |
C |
|
мягкая кислота |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
H2 |
|
||||||||||
|
С Н О- Ж.О. |
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
2 |
5 |
|
|
|
C |
|
|
|
C2H5OH |
|
|
NaCl |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
C2H5ONa |
|
|
|
H3C |
CH2 |
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
E2 |
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- |
|
|
C2 |
|
S |
|
|
|
|
|
|
|
|||
C H |
SNaС2Н5S M.О. H3C |
C |
|
|
C H |
5 |
|
|
|
|
NaCl |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
2 |
5 |
|
|
|
SN2 |
|
H2 |
2 |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Реакции АN у карбонильных соединений
R O R O
C C
H R
альдегиды кетоны
Качественными реакциями на альдегидную группу являются реакции окисления
Н |
- |
|
+ О : |
R — С — C
. .
Н
CН-кислотный
центр
основный центр
электрофильный
центр
атакуется Nu
AN – нуклеофильное присоединение
Типичные АN реакции карбонильных соединений
Присоединение воды;
Присоединение спиртов;
Присоединение аминов;
Реакции восстановления;
Реакция альдольной конденсации.
Реакция ацетализации
|
|
|
|
|
|
|
H+ |
|
|
OH |
|
|
OCH3 |
||||||||||
CH3 |
|
C |
O |
|
|
H3C OH |
CH3 |
|
|
|
|
H |
+ |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
C |
|
OCH3 |
|
CH |
|
C |
|
OCH3 |
|||||||||||
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
AN |
|
|
|
3 |
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
H |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
полуацеталь
ацеталь
Механизм:
CH3 C
O 
H+
CH3 C
OH
H H
оксикатион
|
|
|
|
H3C OH |
H3C |
|
|
|
|
H |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
O |
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
CH3 C OH |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
H |
CH3 C |
OH |
|
-H+ |
||||||||||||
|
H |
|
|
|||||||||||||
карбокатион |
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
H3C |
O |
|
||
|
|
1-метоксиэтанол |
||
CH3 |
|
|
OH |
|
C |
||||
|
|
|
|
|
|
H |
|
(полуацеталь) |
|
H3C |
O |
|
H+ H3C |
O |
H |
|
CH3 |
C |
OH |
||||
CH3 |
C |
O |
||||
|
|
|
||||
|
H |
|
|
H |
H -HOH |
|
|
|
|
|
|
H3C |
O |
H3C |
OH |
H3C |
O |
H |
CH3 |
|
CH3 |
C |
|||
C |
|
|
O |
|||
|
H |
|
|
|
H |
CH3 -H+ |
OCH3
CH3 C O CH3
H
1,1-диметоксиэтан
(ацеталь)
H |
|
|
Н+ |
||
C2 |
δ+ |
O |
|||
H2C |
C |
|
|
|
|
|
.. |
H |
|
|
|
H2C |
AN |
||||
OH |
|
||||
C |
|
|
|
|
|
H2 |
|
|
|
|
|
5-гидроксипентаналь
CH3
HO
C CH2 HO 
H2C CH2
Циклич. полуацеталь 5-гидроксигексаналя
H2 |
|
C |
OH |
H2C |
C |
|
H |
H2C |
O |
C |
|
H2 |
|
циклический
полуацеталь
CH2OH
O OH
OH
OH
OH
Полуацет.ф-ма глюкозы