Признаки радикальных реакций
1.гомолитически разрывается неполярная ков. связь
2.реакции протекают в газовой фазе или в неполярных растворителях
3.инициируются физическими (излучения, tº), а также химическими факторами (R-O-O-R, Fe2+)
Признаки радикальных реакций
4.чувствительны к действию акцепторов электронов (фенолы, тиолы)
5.являются цепными самоускоряющимися рекциями Стадии радикальных реакций:
1.инициирование радикалов
2.рост цепи
3.обрыв цепи
Радикальные реакции
SR
AR
окисление
SR - для алканов, циклоалканов (кроме малых циклов)
AR - для малых циклов
Кинетическая кривая скорости свободно-радикальной реакции
III
V |
|
I.Инициирование радикалов |
|
|
|
|
|
II.Рост и развитие цепи |
|
II |
III.Обрыв цепи |
|
|
I
0
t
Галогенирование циклогексана
|
|
H |
|
|
|
|
|
H |
|
|||
|
C2CH |
|
hv |
|
|
|
Cl |
|||||
|
|
|
|
|
|
|||||||
H C |
Cl2 |
|
|
C |
||||||||
2 |
|
|
|
2 |
|
|
|
H2C |
|
|
CH2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||
H2C C CH2 |
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||
SR |
-HCl |
H2C C CH2 |
||||||||||
|
|
H2 |
|
|
|
|
|
H2 |
|
|||
|
a |
Cl e |
|
a |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
e |
||||
|
|
|
|
|||||
e |
|
|
|
a |
||||
|
|
|
|
|
Cl |
|||
Cl |
|
|
a |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
e Cl |
|||
Cl e |
|
|
|
e |
|
|
||
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|||||
|
|
|
a |
|
|
|
a |
|
|
|
|
|
Cl |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
AR у малых циклов (С3 – С4)
AR у малых циклов (С3 – С4)
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
hv |
|
H |
|
H |
|
|
H2C |
CH2 |
|
|
|
Cl2 |
|
|
C2 |
|
C2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
Cl |
|
C |
Cl |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
H2C |
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
AR |
|
|
H2 |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
циклопропан |
|
|
1,3-дихлорпропан |
|
||||||||
Окисление по свободно- радикальному механизму
гидрохинон |
|
|
хинон |
OH |
O |
O |
O |
O |
|
|
|
-ê,- H+ |
|
- H+ |
- ê |
OH |
OH |
O- |
O |
феноксильный феноксильный радикал анион-
радикал
HO |
O• |
|
R• |
-RH
Антиоксиданты- вещества, препятствующие окислению
Витамин Е (токоферол)
Ионные реакции
Гетеролитический разрыв связи
C
C
карбокатион sp²-гибрид. карбоанион