Реагенты:
Нуклеофильные реагенты Nu
а) отрицательно заряженные ионы
:Н :Вr¯ :ОН¯ :OR¯ :SН¯ :SR¯
б) молекулы, имеющие свободную неподеленную пару электронов
.. .. .. ..
HOH ROH RNH2 RSH
Реагенты:
Электрофильные Е
а) положительно заряженные ионы
Н+ |
Br |
+ |
Н |
С + |
Н С + |
|
|
|
3 |
|
5 |
2 |
|
б) |
молекулы |
с |
частичным |
|||
положительным зарядом на одном из
атомов |
- |
|
|
|
+ |
О |
|
|
|
С X (ЭА), |
|
|||
S |
О |
|||
|
|
О |
|
|
Признаки ионных реакций
1.гетеролитически разрывается полярная или легко поляризующаяся ковалентная связь 2.такие реакции протекают в полярных растворителях 3. катализируются кислотами или основаниями
4.являются реакциями I или II порядка
AE- реакции электрофильного присоединения
Алкены
Алкадиены Арены (в особых условиях)
Eсопр. ~ 15 кДж/моль Eсопр. ~ 150 кДж/моль
Механизм реакции |
медленно |
C
C
Y-
C C
E
σ-комплекс
E+ 
C
C
E+
π-комплекс
C |
C |
|
ст.образования |
|
|||
E |
|
Y |
σ-комплекса |
|
– скорость |
||
|
|
|
лимитирующ |
|
|
|
ая |
Реакции АЕ у алкенов
По механизму АЕ протекают реакции:
С бромной водой (Br2) –качеств. реакция на двойную связь;
Реакция гидрохлорирования (с НCl);
Реакция гидратации (с Н2О):
Реакция гидратации алкенов
НОН – нуклеофил требуется Н+ катализ
H2C |
|
C |
CH3 |
|
|
HOH |
|
H+ |
|
H3C |
|
CH CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
H |
|
|
|
|
|
AE |
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H2C
C CH3
H
+ ICH3
H2C CH
CH3 H
Втор. карбокатион
H2C CH CH3
H
Перв. карбокатион
H+ 
H2C
C CH3 H+H
π-комплекс
HOH
H3C CH CH3 |
H3C |
CH CH3 |
|
H |
O |
-H+ |
OH |
H |
|
|
|
|
|
|
|
Оксокатион замещ. гидроксония |
|
||
Направление реакции определяется статическим и динамическим факторами
Статический фактор |
|
|
H2C 
C CH3
H
I -эффект
Динамический фактор
Учитывает стабильность промежуточных продуктов
Правило Марковникова в современной интерпретации:
направление присоединения реагентов типа НХ к непредельным
соединениям определяется
относительной устойчивостью образующихся карбокатионов