- •I группа. Компоненты этой группы широко распространены и необходимые пределы обнаружения аналитических методов, используемых для их обнаружения, легко достигаются:
- •III группа:
- •Природной среды
- •2. Проблема пробоотбора.
- •3. Новые методы и методики.
- •5. Проблема метрологического обеспечения
- •1. Аналитический цикл и его этапы. Универсальная система химического анализа
- •2. Методы экоаналитического контроля
- •3. Нормирование качества природной среды
- •2.3.1. Атмосфера
- •1. Виды проб
- •2. Отбор проб воздуха
- •2.1. Контейнеры
- •2.2. Абсорбционное улавливание
- •2.3. Криогенное концентрирование (улавливание)
- •2.4. Сорбция (адсорбция)
- •Современное состояние и проблемы
- •1.2. Определение в воздухе соединений азота (nh3, no2 и другие оксиды, n2h4)
- •1.3. Определение o3
- •1.4. Определение оксидов углерода
- •1.5. Определение фтороводорода
- •1.6. Определение лос. Хромато-масс-спектромерия
- •2. Определение аэрозолей, пылей
- •2.1. Индекс черного дыма
- •2.2. Гравиметрический метод определения взвешенных частиц
- •2.3. Определение асбеста
- •3. Металлы
- •3.1. Тетраэтилсвинец и свинец в атмосферных аэрозолях
- •3.2. Другие металлы, ртуть
- •4. Автоматические приборы для контроля качества воздуха
2. Методы экоаналитического контроля
В этом разделе будет дана общая характеристика методов, используемых в экоаналитическом контроле. В курсе аналитической химии приводили следующую классификация методов определения:
1. Химические методы – основаны на химических и электрохимических реакциях определяемых компонентов с органическими и неорганическими реагентами. Сюда относят гравиметрические, титриметрические, электрохимические, фотометрические (и близкие к ним), кинетические, биохимические методы.
Физические методы – измеряют сигналы, возникающие вследствие физических процессов. Например, спектроскопические, масс-спектроскопические, радиоаналитические (ядерно-физические) методы.
Биологические методы.
На практике также широко применяют термин «инструментальные методы анализа». Инструментальными называют любые методы определения и обнаружения, в которых используют измерительные
приборы (кроме аналитических весов). Научного обоснования такое определение не имеет. Под приведенное выше определение попадают и чисто физические методы (например, ядерно-физические), и методы, основанные на химических реакциях, например, полярография, т.е. почти все методы кроме классических химических (гравиметрия и титриметрия), да еще биологических, основанных на применении индикаторных организмов.
4. Физико-химические методы. Это инструментальные методы, связанные с применением химических реакций.
Классификация эта достаточно условная, но традиционная и имеет смысл при характеристике аналитических возможностей методов экоаналитической химии (табл. 1).
Таблица 1. Общая характеристика методов анализа объектов окружающей среды
Показатель |
|
Методы анализа |
|
|
химические |
физико-химические |
физические |
Минимальная |
|
|
|
Определяемая |
0,1 – 1 |
0,005 – 0,05 |
0,001 – 0,01 |
концентрация (без |
|
|
|
концентрирования), |
|
|
|
мг/л |
|
|
|
Точность, отн.% |
0,01 - 0,5 |
1 - 10 |
2 - 20 |
Селективность |
хорошая |
высокая |
очень высокая |
Длительность анализа (без подготовки пробы), мин |
30 – 200 |
15 – 60 |
10 – 30 |
Стоимость измери-тельной аппаратуры в относит. единицах |
1 |
20 – 100 |
100 – 500 |
Возможность быстрого выполнения массовых анализов |
низкая |
средняя |
высокая |
Необходимость обслуживающего персонала |
не требуется |
желательна |
обязательна |
Возможность автоматизации |
низкая |
средняя |
высокая |
Приведенные данные очень условны. Возможности измерения аналитического сигнала у того или иного метода часто зависят от химического состава объекта анализа.
Видно, что наиболее точными и дешевыми являются химические методы анализа, но они длительны и малопродуктивны, не поддаются автоматизации. Наиболее чувствительными являются физические методы, но они требуют дорогой и сложной в эксплуатации аппаратуры. Наибольший удельный вес при экологическом контроле имеют физико-химические методы.
В ряде случаев (при анализе малодоступных и токсичных объектов, биологических проб) при классификации методов анализа важно учитывать массу вещества, которую необходимо взять для анализа. С этой точки зрения экоаналитические методы можно классифицировать следующим образом:
– макрометоды (для анализа требуется 0,1 г пробы и более); – молумикрометоды (0,01 – 0,1 г); – микрометоды (0,01 – 0,001 г); – ультрамикрометоды (10–6 г); – субмикрометоды (10–9 г).
Методы, в которых используют 10–3 г вещества и менее, применяют в анализе биологических проб, препаратов с высокой радиоактивностью, высокой токсичностью. Работу обычно проводят с использованием специальных манипуляторов, под микроскопом, в особых боксах.
Для экоаналитических методов очень важной характеристикой является возможность определять токсичные микрокомпоненты. Эту возможность того или иного метода характеризует предел обнаружения метода. Если содержание компонента в анализируемом объекте менее 0,01%, то такой компонент называется следовым. При содержании 10–10-10–13 г говорят о микроследах; 10–13-10–16 – наноследы и 10–16-10–18 – пикоследы.
Содержание следовых компонентов в экоаналитике принято выражать в следующих единицах:
1 ppm – часть на миллион (млн–1) = 1/106 = 10–4%
1ppb – часть на миллиард = 1/109 = 10–7%
1 ppt – часть на триллион = 1/1012 = 10–10%
Нижняя граница определяемых содержаний (характеристика
абсолютного предела обнаружения) разных методов представлена в табл.2.
Таблица 2. Нижняя граница определяемых содержаний (НГОС) экоаналитических методов
Метод анализа |
НГОС, г |
Радиофизические методы (радиоактива-ционный, метод изотопного разбавления, нейтронно-абсорбционный и др. |
10-16 |
Масс-спектрометрия |
10-14 – 10-15 |
Лазерная спектроскопия |
10-14 |
Кинетические методы |
10-13 |
Газовая хроматография |
10-13 |
Электротермическая атомная абсорбция |
10-13 – 10-14 |
Инверсионная вольтамперометрия |
10-12 |
Атомно-эмиссионная спектроскопия с индуктивно связанной плазмой |
10-11 |
Пламенная фотометрия |
10-11 |
Спектрофотометрия |
10-10 – 10-11 |
Полярография |
10-10 |
Титриметрия |
10-9 – 10-10 |
Рентгенофлуоресцентный метод |
10–9 |
Гравиметрия |
10–9 |