- •I группа. Компоненты этой группы широко распространены и необходимые пределы обнаружения аналитических методов, используемых для их обнаружения, легко достигаются:
- •III группа:
- •Природной среды
- •2. Проблема пробоотбора.
- •3. Новые методы и методики.
- •5. Проблема метрологического обеспечения
- •1. Аналитический цикл и его этапы. Универсальная система химического анализа
- •2. Методы экоаналитического контроля
- •3. Нормирование качества природной среды
- •2.3.1. Атмосфера
- •1. Виды проб
- •2. Отбор проб воздуха
- •2.1. Контейнеры
- •2.2. Абсорбционное улавливание
- •2.3. Криогенное концентрирование (улавливание)
- •2.4. Сорбция (адсорбция)
- •Современное состояние и проблемы
- •1.2. Определение в воздухе соединений азота (nh3, no2 и другие оксиды, n2h4)
- •1.3. Определение o3
- •1.4. Определение оксидов углерода
- •1.5. Определение фтороводорода
- •1.6. Определение лос. Хромато-масс-спектромерия
- •2. Определение аэрозолей, пылей
- •2.1. Индекс черного дыма
- •2.2. Гравиметрический метод определения взвешенных частиц
- •2.3. Определение асбеста
- •3. Металлы
- •3.1. Тетраэтилсвинец и свинец в атмосферных аэрозолях
- •3.2. Другие металлы, ртуть
- •4. Автоматические приборы для контроля качества воздуха
4. Автоматические приборы для контроля качества воздуха
В настоящее время разработаны и успешно используются многочисленные автоматические приборы, позволяющие контролировать качество воздуха одновременно по нескольким компонентам. Эти приборы выпускаются как в стационарном исполнении, так и в виде передвижных мобильных станций. Выпуском таких приборов занимаются
многочисленные фирмы за рубежом и на просторах СНГ.
Например, непрерывно работающий недисперсионный инфракрасный газоанализатор, основанный на поглощении инфракрасного излучения многоатомными гетероядерными молекулярными газами. Оптимальная чувствительность, а также высокая селективность по отношению к другим компонентам в пробе газа достигаются за счет оптопневматических приемников излучения, оптимизированных в зависимости от применения. Измерительная конструкция с термостатом позволяет охватывать мельчайшие диапазоны измерения. Электрохимическим датчиком может дополнительно производиться измерение концентрации кислорода. Диапазон измерения для кислорода до 25 об.%. Пределы обнаружения отдельных компонентов составляют (в ppm): CO – 100; CO2 – 50; СH4 – 200; SO2 – 200; C3H8 – 100; NO – 500; N2O – 50; фреон – 100 и т.д.
Широкое применение для регистрации выбросов промышленных предприятий, а также исследования загрязнений атмосферы получили лазерные методы, в которых учитывается рассеивание излучения лазера частицами аэрозолей и молекулами газов. Рассеянная энергия попадает на приемную антенну локатора. Регистрируя и расшифровывая следы взаимодействия лазерных импульсов с атмосферными слоями, можно извлечь информацию о давлении, плотности, температуре, концентрации различных газовых составляющих атмосферы и других параметрах.
Создание лазеров большой мощности с узким и стабильным спектром излучения, лазеров с полностью автоматизированным циклом работ и передачей результатов в вычислительный центр, совершенствование методов извлечения информации из результатов зондирования позволяют осуществлять оперативный контроль степени загрязнения атмосферы в широких масштабах.
Электрические газоанализаторы подразделяются на
кондуктометрические и кулонометрические. В основу принципа действия кондуктометрических приборов положено поглощение анализируемого компонента газовой смеси соответствующим раствором и измерение его электропроводности. Такие газоанализаторы широко применяются для определения концентрации сероводорода, сернистого ангидрида, аммиака, оксида и диоксида углерода. В кулонометрических газоанализаторах электрохимическая реакция протекает в ячейке между анализируемым газом и электролитом, в результате которой во внешней цепи появляется электродвижущая сила, пропорциональная концентрации определяемого компонента воздуха. Этим методом можно измерять содержание в атмосфере сернистого ангидрида, сероводорода, диоксида азота, озона, фтористого и хлористого водорода и др.
В последние годы получили распространение газоанализаторы, использующие не поглощение, а эмиссию излучения анализируемой газовой примеси. Сущность этого метода состоит в том, что исследуемые молекулы, например озона, оксидов азота, соединений серы, тем или иным способом приводят в состояние оптического возбуждения и затем регистрируют интенсивность люминесценции, возникающей при
возвращении их в равновесное состояние. Применяются три типа люминесценции (и соответственно три типа газоанализаторов),
различающихся между собой по типу возбуждения: хемилюминесценция (возбужденные молекулы возникают в ходе химической реакции), оптически возбуждаемая люминесценция (флюоресценция) и
люминесценция в пламени (пламенно-фотометрические газоанализаторы).
Радиоизотопный метод измерения концентрации пыли основан на свойстве радиоактивного излучения (обычно β-излучения) поглощаться частицами пыли. Массу уловленной пыли определяют по степени
ослабления радиоактивного излучения при прохождении его через слой накопленной пыли.
Результаты измерения концентрации пыли радиоизотопным методом зависят в некоторой степени от химического и дисперсного состава, что обусловлено особенностью взаимодействия радиоактивного излучения с веществом и нелинейностью зависимости степени поглощения от толщины слоя поглотителя. Однако, как показали исследования, эта погрешность не превышает ± 15%. В то же время методика измерения концентрации пыли радиоизотопным методом проще и не уступает гравитационному методу по точности и чувствительности и при создании автоматических систем контроля атмосферного воздуха вполне может заменить гравитационный метод.
Одним из перспективных способов измерения концентрации пыли является пьезоэлектрический метод. Возможны два варианта этого метода. В основе первого лежит измерение изменений частоты колебаний пьезокристалла при осаждении на его поверхности пыли. Этот метод позволяет непосредственно измерять массовую концентрацию пыли. В основе второго – счет электрических импульсов, возникающих при соударении частиц пыли с пьезокристаллом. Этот метод может быть использован для счетной концентрации частиц пыли.
Стационарный многокомпонентный газоанализатор промышленных выбросов АНКАТ-410 предназначен для непрерывного экологического и технологического контроля топливосжигающих и технологических установок, измеряет концентрации О2, СО, СО2, NО, NО2, SО2, H2S, НCl, NН3, Cl2, а также для анализа отработанных газов тепловозов и других дизельных двигателей. Область его применения: топливосжигающие и технологические установки предприятий энергетики, металлургической, стекольной, химической и нефтяной промышленностей, предприятия производители строительных материалов, железнодорожный транспорт. В анализаторе использован электрохимический и оптикоабсорбционный методы. Способ забора пробы – принудительный (от внешнего побудителя расхода, либо за счет избыточного давления).
НПО «Химавтоматика» Россия выпускает передвижной комплекс, который предназначен для измерения содержания различных
неорганических веществ в атмосфере, воздухе рабочей зоны; газовых выбросах, жидких средах, включая взвеси; почвах и донных отложениях на основе ионного хроматографа («Стайер» или «ЦветЯуза») с
кондуктометрическим детектором. Комплекс позволяет определять концентрации NO, NO2, HNO3, S2–, H2SO4, HCl, HF и NH3 в пробах промышленных выбросов, атмосферного воздуха и воздуха рабочей зоны.
Ранее были разработаны и выпускались стационарные и передвижные лаборатории для контроля воздушного бассейна в городах и
промышленных центрах (Пост, Атмосфера), автоматизированные системы контроля загрязнений атмосферы «Воздух»).
Наиболее распространенные модели приборов для измерения концентраций пыли и газообразных примесей в атмосферном воздухе приведены в табл.4.
Тип прибора |
Метод измерений |
Определяемое вещество |
Измеряемая концентрация, мг/м3 |
Погрешность,% |
ППА |
Гравитационный (фильтрация) |
Аэрозоль |
Свыше 1,0 |
±20 |
ПРИЗ |
Радиоизотопный (β – излучение) |
» |
1-500 |
±15 |
ФЭКП |
Ленточный фотометр |
» |
0-4000 |
±20 |
ФЭН-90 |
Нефелометрический |
» |
0-300 |
±5,0 |
АЗ-5 |
Счетчик частиц (регистрация рассеянного света) |
» |
1-300 |
±20 |
КДМ-1 |
Пьезоэлектрический |
» |
0-100 |
±8,0 |
ОА-5501 |
Оптико-акустический |
CO;CH4;CO2 |
0-4000 |
±5,0 |
ФЛ-5601 |
Фотоколориметрический |
SO2;NH3;NOX;H2S |
0-20 |
±10 |
«Атмосфера» |
Электрохимический |
O3;SO2;H2S |
0-15000 |
- |
КУ-3 |
Кондуктометрический |
CO;CO2;пары бензина |
0-500 |
±5,00 |
8440 |
Хемилюминесцентный |
NOX |
0-5 |
±3,0 |
645 ХЛ 01 |
Хемилюминесцентный |
CO;NO2;NO+NO2 |
0-7,5 |
±20 |
ГПИ-А |
Пламенноионизационный |
Углеводороды |
0-5 |
±1,0 |
623 ИН02 |
Хроматографический с пламенноионизационным детектором |
Сумма углеводородов,CH4 |
0-50 |
±15-20 |
623ЛА01 |
Лазерный абсорбционный |
CH4 |
0-0,001 |
±25 |
Разработано множество автоматических анализаторов для
определения опасной концентрации метана в шахтной атмосфере. Например, переносные анализаторы метана и диоксида углерода «Сигнал», АМТ-03 предназначены для автоматического контроля и измерения объемной доли метана и диоксида углерода, выдачи световой и звуковой сигнализации при превышении установленных значений объемной доли метана или диоксида углерода в выработках шахт. Способ забора пробы – диффузионный. Принцип действия – термохимический в диапазоне измерения от 0 до 2,5 об.%, термокондуктометрический в диапазоне измерения от 5 до 100 об.%.
Анализаторы метана АТ1-1 и АТ3-1 предназначены для непрерывного местного и централизованного контроля метана, выдачи сигнала на автоматическое отключение электрической энергии контролируемого объекта при достижении предельно допустимой объемной доли метана в угольных шахтах, опасных по газу и пыли, а также для контроля скоплений природного газа в городских подземных коллекторах, подвалах общественных зданий, на газозаправочных станциях, у устья буровых скважин.
Инфракрасные датчики-газоанализаторы ДАК предназначены для непрерывного автоматического измерения довзрывоопасных концентраций метана СН4, пропана С3Н8, суммы предельных углеводородов С1 - С10, в том числе паров нефти и нефтепродуктов, объемной доли диоксида углерода СО2 в воздухе рабочей зоны помещений и открытых пространств, в том числе во взрывоопасных зонах производственных помещений и наружных установок, а также для измерения объемной доли ацетилена С2Н2 в газовых магистралях технологических объектов.
Термохимический сигнализатор концентрации метана СГШР
предназначен для непрерывного автоматического контроля
довзрывоопасных концентраций метана в атмосфере угольных шахт. Сигнализатор используют в составе проходческих или очистных комбайнов, а также компрессорных установок с обеспечением функции автоматического отключения электроэнергии, подаваемой на комбайны, компрессорные установки и другие шахтные устройства и механизмы при превышении концентрацией метана пороговых значений.
В завершение, необходимо отметить целый ряд газовых
хроматографов, позволяющих контролировать в атмосфере токсичные неорганические и органические компоненты.
Вопросы и задания для самостоятельной работы
1. Какие газообразные загрязнители определяют в воздухе? Какие аналитические методы для этого применяют и на чем они основаны?
Какие автоматические приборы для контроля качества воздуха Вы знаете? Какие компоненты они позволяют определять и на чем основано их действие?
Для определения каких загрязнителей воздуха применяют атомно-абсорбционную спектроскопию? Как осуществляется отбор проб?
4. Перечислите известные Вам источники поступления тяжелых металлов в атмосферу. Какие виды хозяйственной деятельности вносят наибольший вклад в загрязнение воздуха тяжелыми металлами?
5. Что называется индексом черного дыма? Как его определяют?
6. С помощью индикаторных трубок в воздухе было найдено содержание H2S 0,0003 %об. ПДКм.р. = 0,008 мг/м3. Соответствует ли атмосферный воздух санитарным нормам? Ответ обоснуйте.
7. Через фильтр массой 0,1042 г пропустили 5000 л воздуха. После этого масса фильтра составила 0,2163 г. Осадок на фильтре растворили, раствор перенесли в мерную колбу объемом 25,00 см3 и разбавили до метки. В полученном растворе атомно-абсорбционным методом была определена концентрация свинца, которая составила 1,3 мкг/мл. Рассчитайте: а) содержание свинца в воздухе в мг/м3; б) содержание взвешенных частиц в мг/м3.