Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_1796
.pdf
путем дальнейшего добавления воды был получен выход около 84 процентов нитрозопроизводного,
плавящегося при 127°C и разлагающегося.
ПРИМЕР II. 256 граммов того же раствора нитрозилсерной кислоты в серной кислоте, что и в Примере I, были
охлаждены примерно до 0. В смесь для замораживания последовательно небольшими порциями добавляли
C. и 60 граммов мелкодисперсного льда при постоянном перемешивании и охлаждении. 70 граммов
кристаллизованного фенола разжижали, как и ранее. 10,5 граммов вафли и 0,120 грамма дробленого льда -
при постоянном перемешивании и охлаждении, как и раньше. Реакционная смесь, выход которой составил
около 95 процентов. Смесь охлаждали до температуры от 0,5 °C и осторожно тонкой струйкой добавляли к
2000 мл 100-процентной серной кислоты, поддерживая температуру ниже примерно +10 °C. Затем смесь
охлаждали примерно до -25 °C, и постепенно добавляли 130 граммов мелкодисперсного N-этилкарбазола при
непрерывном перемешивании, поддерживая температуру как можно ближе к -25 °C. С. на протяжении всего
процесса добавления карбазола. После добавления всего этилкарбазола реакционную смесь вылили в
аммиачную воду.
В осадок выпал N-этилкарбазол-индофенол хорошего качества, имеющий нежный коричневый оттенок. Выход
продукта составил более 90 процентов от теоретического. Фильтрат имел синий цвет, что указывало на
образование небольшого количества фенол-индофенола в процессе конденсации карбазола.
ПРИМЕР III. 100 мл концентрированной водной соляной кислоты, содержащей 25 граммов диметиланилина,
охлаждали до 0°C, и по каплям при постоянном перемешивании добавляли 25 мл раствора нитрозилсерной
кислоты (содержащего эквивалент 20 граммов азотистой кислоты на 100 мл), поддерживая температуру около
0°C. С. Насыщенный желтый цвет раствора свидетельствовал о значительном образовании гидрохлорида
нитрозодиметиланилина. После добавления нескольких кусочков льда смесь оставили на несколько часов при
температуре около 0°C. Образовавшийся осадок собрали, и выяснилось, что это чистый гидрохлорид
нитрозодиметиланилина с выходом более 50 процентов. Дополнительное количество
нитрозодиметиланилина было выделено из кислотного фильтрата. Для облегчения выделения
нитрозодиметилвинилина в виде его гидрохлорида использовалась концентрированная соляная кислота, но
можно также использовать разбавленную соляную кислоту или разбавленную серную кислоту (например,
50%), хотя использование разбавленной кислоты не столь удобно, когда требуется выделение
нитрозопроизводного.
В целом, согласно данному изобретению, существует два способа применения нитрозилсерной кислоты.
(a) Раствор серной кислоты с водой или льдом, чтобы постепенно высвободить азотистую кислоту и
позволить ей прореагировать на органическое соединение. (b) Капание раствора нитрозилсерной кислоты или
кислоты в твердом виде в воду или водный раствор минеральной кислоты в присутствии обрабатываемого
органического соединения, так чтобы высвободившаяся азотистая кислота немедленно прореагировала,
прежде чем она успеет существенно разложиться. В некоторых случаях может оказаться целесообразным
ввести нитрозилсерную кислоту под поверхность раствора, содержащего органическое соединение, или
ввести последнее в раствор нитрозилсерной кислоты аналогичным образом. Подробно описав и определив
природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что то, что мы
Соседние файлы в папке патенты