дикальный распад вторичной нитратной группы, то есть отрыв

Процесс старения НЦ, НЦ-материалов и, в частности, нитрат-

цвет, нитро-ДФА – оранжевый, а продукты окисления ДФА имеют синюю окраску. Окрашенный таким цветом порох еще вполне стоек, хотя прочность пороховых элементов уменьшает­ся. Когда цвет пороха из темно-зеленого переходит в красно­оранжевый вследствие превращения ДФА в тринитропроизвод­ные, порох становится опасным. Цвет пороха как показатель весьма субъективен и часто маскируется по различным причи­нам. В этой связи цвет можно рассматривать только как качест­венный, настораживающий признак. К настоящему времени известно более 20 различных методов оценки химической стойкости, которые можно условно разде­лить на две группы. По К.К. Андрееву [1], первая группа методов оценки была разработана во второй половине XIX и первой половине XX веков (метод Бергмана-Юнга, метилвиолетовая проба, пробы Вьеля, Абеля, Власова и др.) и опиралась на технические достижения того времени. Эту группу методов можно назвать индикаторной, для нее характерна точечная периодическая качественная или полуколичественная (индикаторная) оценка изменений нитратцеллюлозных порохов при их старении по пороговым значениям различных признаков. По пороговым значениям уровня химической стойкости в индикаторных пробах является время до появления того или иного признака недопустимого разложения. Этими признаками могут быть: изменение цвета индикаторной бумаги, появление бурых паров, сокращение времени задержки вспышки, потеря массы навески, выделение газов и т.д. Вторая группа формировалась во второй половине XX века, и ее развитие продолжается в направлении повышения чувстви­тельности и снижения инерционности датчиков, автоматизации методов и многопараметровой оценки процессов. Эта группа ба­зируется на непрерывной количественной регистрации кинетики протекающих процессов распада и формировании результатов испытания в режиме реального времени и в форме, пригодной для проведения расчетов, необходимых для прогнозирования по­ведения материалов и определения безопасного уровня их при

длительном хранении, то есть для запаса химстойкости, сохра­няемости и прогнозирования гарантийного срока хранения поро­хов. Вторую группу методов можно назвать кинетической. Для ускорения процессов распада нитратцеллюлозных поро­хов на них обычно воздействуют термически, реже в комплексе (термически и гидролитически), а также токами высокой часто­ты, различными видами излучений. Многочисленные исследования показали, что для контроля старения нитратцеллюлозных порохов можно использовать:

тепла. Выбор этих параметров определяется возможностями минимизации пробоподготовки и простотой регистрации выбранных для наблюдения параметров автоматически в режиме реального времени. К настоящему времени созданы автоматизированные термогравиметры, дифференциальные сканирующие калориметры, автоматические установки контроля стойкости по газовыделению (то есть по давлению или составу газов).Уникальные возможности этих приборов непрерывного кинетического контроля процессов разложения порохов позволяют полагать, что именно на этой базе будут развиваться методы прогнозирования сохраняемости и ГСХ порохов по результатам форсированного старения. Однако существуют ограничения и сложности, связанные с применением метода форсированного старения и средств непре­рывного кинетического контроля, а именно: – форсированное старение нитратсодержащих энергетических материалов должно проводиться в условиях, изокинетических процессу их старения при хранении, то есть совокупность эле­ментарных химических реакций при форсированном старении и хранении должны быть идентичны, это ограничение вынуждает приближать температуру и влажность среды при форсированном старении к условиям хранения, увеличивать время термостати­рования; – есть трудности при вычислении эквивалентной температуры хранения; – к сожалению, отсутствует строгая корреляция результатов. Проблема экстраполяции данных форсированного старения по индикаторным методам хорошо иллюстрируется рис.4.1. Видно, что скорость потери веса на различных временных участках для разных веществ может быть различна и они могут даже поменяться местами. Этот эффект при индикаторной (пороговой) оценке позволяет менее стойкое вещество принять

за более стойкое и наоборот. И только при наличии кинетичес­кой кривой и изокинетического характера процесса в интервале экстраполяции с температуры форсированного старения на тем­пературу хранения можно корректно оценить запас химической стойкости.