Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Моделирование связанных процессов в реагирующих средах. Монография

.pdf
Скачиваний:
0
Добавлен:
07.09.2026
Размер:
2 Мб
Скачать
☆
1.7.Процессыструктурообразованияприударномнагруженииматериалов
ем обычно понимают зарождение различного рода вихревых структур, дислокационной структуры, полос локализованного сдвига и других дефектов на мезоуровне. Существуют различ­ные подходы к описанию процессов структурообразования в материалах при динамических нагрузках. Подход, предложен­ный П.
В. Макаровым, основан на моментной теории упруго-
сти [193]. Однако определяющие уравнения моментной теории на сегодняшний день отсутствуют, а использование подгоноч­ных коэффициентов не позволяет говорить о предсказательно­сти данного подхода. Широкое распространение в последнее время получили методы молекулярной динамики, которые применяются и для создания моделей динамического структу­рообразования [194; 195]. В данных моделях
учитывается пар­ное взаимодействие отдельных частиц друг с другом (на базе центральных потенциалов типа Леннарда-Джонса или Морзе), а в более поздних моделях — также сдвиговое взаимодейст­вие, трение и др. [196]. Но, к сожалению, и для этих моделей отсутствуют экспериментальные данные для определения зна­чений некоторых используемых коэффициентов. В этой связи результаты, полученные с применением таких подходов, мож­но рассматривать лишь как качественные.
Одним из перспективных подходов к моделированию про-
цессов динамического структурообразования является подход
[197—199], основанный на работах Д.
Н. Зубарева по неравно-
весной статистической механике [200]. В данном подходе уравнения законов сохранения замыкаются определяющим уравнением, в которое входят интегральные характеристики деформируемой среды: динамическая вязкость, масштаб нело­кальности, степень поляризации среды из-за нелокальности взаимодействия структурных элементов. Эти интегральные ха­рактеристики имеют строго определенный физический смысл и могут быть определены с
помощью метода «скоростного гради-
ента динамической переменной», развитого в работах [201].
Еще один подход к решению задачи структурообразования
при динамическом воздействии предложен Ю.
И. Мещеряковым
[202]. В данном подходе основные уравнения законов сохране-
41
1.Исследованияпроцессовтехнологическогогоренияпорошковыхсмесей
ния замыкаются кинетическим уравнением релаксационного ти­па, записанным для функции распределения частиц по скоро­стям. Уравнения записываются на разных масштабных уровнях: балансные уравнения — на макроуровне, а кинетическое — на микроуровне. Взаимодействие частиц при этом рассматривается как полевое, по аналогии с известным подходом в электродина­мике, где кинетическое уравнение для заряженных частиц замы кается уравнением Максвелла [203]. При определенных условиях может произойти смена однородного режима деформирования на турбулентный, означающая изменение режима энергообмена между микро- и макроуровнями деформирования [192]. При пе­реходе к такому нестационарному режиму динамические харак­теристики претерпевают резкое пороговое изменение, что приво­дит к формированию субструктуры материала. Критерий, отве­чающий смене режима энергообмена,
включает в себя статисти­ческие динамические характеристики среды: дисперсия скорости частиц, средняя скорость частиц в ударной волне, темп измене­ния дисперсии и скорости частиц [202].
1.8.Эффективныесвойства
структурно‐неоднородныхматериалов
 
Порошковые реагирующие материалы представляются в большинстве своем смесями реагентов и инертного наполни­теля, а значит, по своей природе обладают внутренней структу­рой. Причем подготовка реагирующей порошковой смеси спе­цифична тем, что порошковые компоненты, отличающиеся удельным весом и гранулометрическим составом, плохо сме­шиваются, так что добиться равномерного распределения час­тиц одного компонента смеси всегда наблюдаются агломераты частиц [5]. Подготов­ленная смесь всегда характеризуется неоднородностью концен­траций компонентов и относительного объема пор. В хорошо
в другом практически невозможно — в
-
42
1.8.Эффективныесвойстваструктурно‐неоднородныхматериалов
подготовленной смеси неоднородность концентраций компо­нентов и пористости имеет макроскопическую структуру, имеющую определенные параметры трансляционной симмет­рии по всему объему смеси. Для изготовления лабораторных образцов (заготовок при промышленном производстве новых материалов) смесь обычно компактируют. При таком предвари­тельном прессовании в объеме гетерогенного порошкового ма­териала всегда формируется новая структура пористости — не однородность относительного объема пор в локальных объемах порошкового компакта [54], а значит, модифицируются харак­теристики распределения концентраций компонентов по объ­ему элементов макроскопической структуры и размеры самих элементов. Таким образом, в реагирующей смеси со средними значениями концентраций компонентов и пористости образует­ся макроскопическая структура концентрационной неоднород­ности. Формирование такой структуры можно
рассматривать как следствие проявления синергетических процессов самоор­ганизации дискретных систем в условиях интенсивного меха­нического воздействия [204].
От наличия макроскопической структуры неоднородности концентраций компонентов и пористости зависят скорость и глубина превращений, импульсный режим горения и особен­ности протекания всех физико-химических процессов синтеза. Для уменьшения импульсности процессов синтеза материалов методами порошковой металлургии
, определяемой наличием макроскопической концентрационной неоднородности реаги­рующей порошковой смеси, и повышения за счет этого устой­чивости и эффективности технологических процессов само­распространяющегося высокотемпературного синтеза пред­ложено [5; 205] применять так называемые гетерогенные ком­позиционные материалы. В подобных гетерогенных компози­циях порошок или проволока из одного вещества равномерно покрыты слоем из другого таким
образом, чтобы составы ком­позиционных порошков или проволок (пирофьюз) соответст­вовали заданной стехиометрии. Проведенные с исходными реагентами эксперименты однозначно показали принципиаль-
-
43
1.Исследованияпроцессовтехнологическогогоренияпорошковыхсмесей
ное значение макроскопической концентрационной неодно­родности реагирующей порошковой смеси как одного из оп­ределяющих факторов обеспечения технологических режимов синтеза. Все сказанное позволяет заключить, что учет пара­метров структуры концентрационной неоднородности необхо­дим для построения методики прогноза поведения реагирую­щих порошковых смесей.
В последние годы появились технологии создания много-
слойных систем. Процессы
горения в таких слоевых компози­циях представляют большой интерес, поскольку дают воз­можность изучать влияние гетерогенности среды на особенно­сти синтеза в простейших условиях.
Процессы СВС в двухслойных тонких пленках на примере систем Ni-Al, Fe-Al, Co-Al рассмотрены в работе [206]. Уста­новлено, что температура инициирования процессов синтеза в таких системах на 300—350º ниже, чем в
порошках.
Новая волна исследований в области горения многослойных систем связана с созданием методов получения тонких много­слойных фольг [207]. Толщина каждого слоя в таких системах не превышает 100 нм, а общая толщина фольги, состоящей из нескольких тысяч слоев, колеблется от нескольких единиц до десятков мкм. Скорость горения таких фольг — порядка 17 м/с,
существенно выше скоростей распространения фронта в
что порошковых системах [207]. В работе [208] проанализирован СВС в многослойной фольге с чередующимися слоями титана и алюминия, толщина которых варьировалась от 5 до 110 нм, а общая толщина фольги — от 15 до 20 мкм. В зависимости от стехиометрического состава и начальной температуры горение происходило в стационарном или пульсирующем режиме. Было проведено исследование зависимости скорости горения тонких многослойных фольг от начальной температуры и толщины слоев, в ходе которого установили, что инициирование процес­сов синтеза, как и в системах, рассмотренных в работе [206], происходит при температуре на 300—400º ниже, чем в порош­ках, а скорости горения фольг намного превосходят скорости горения аналогичных порошковых смесей [208].
44
1.8.Эффективныесвойстваструктурно‐неоднородныхматериалов
5
Закономерности инициирования горения образцов слоевых композиций, состоящих из алюминиевой фольги и тефлоновой пленки, при ударном воздействии представлены в работе [209]. Там же определено влияние толщины чередующихся слоев на чувствительность к удару многослойных образцов и обнаружено явление инициирования исследуемых составов с избыточным содержанием тефлона (далеким от стехиомет­рии). Скорость реакции в такой
системе аномально высока, вследствие чего делается вывод о механохимической природе взаимодействия компонентов слоевой системы «алюминий — тефлон» при ударном воздействии [209].
Более высокая сопротивляемость пробиванию легких броне­вых сплавов Al-Zn-Mg сопровождается их повышенной склонно­стью к образованию отколов брони вследствие пониженной ударной вязкости. Это обстоятельство позволяет использовать слоистые системы в качестве композиционных слойных броне
-
вых плит (ламинатов). Композитный слойный материал может быть изготовлен методами горячей прокатки с последующей термообработкой. Композитная слойная броня с чередующимися высокопрочными и ударовязкими слоями обеспечивает лучшую баллистическую защиту, чем любая стандартная монолитная броня, так как сочетание твердости, ударной вязкости и прочно­сти оказывает высокое сопротивление баллистическому внедре­нию снарядов кинетического
действия и сопротивление тыльным сколам [210]. Сегодня возможности повышения характеристик алюминиевой брони не исчерпаны и заключаются в нахождении оптимальных гетерогенных структур. Легкая броня на основе ти­тана показывает ощутимые преимущества даже перед стальной противоснарядной броней. Как и для алюминиевой брони, пер­спективы использования титана лежат в области создания гете­рогенных композитных многослойных
структур. Огромный опыт, накопленный при разработке легких броневых материалов для боевых машин, в свою очередь, оказывается востребованным для авиастроения.
В качестве нового перспективного легкого броневого мате-
риала может быть рассмотрен так называемый металл-интерме-
4
1.Исследованияпроцессовтехнологическогогоренияпорошковыхсмесей
6
таллический слоистый композит (MIL) [93]. Развитие техноло­гий изготовления таких материалов, методов лабораторных испытаний и компьютерного моделирования механического поведения при динамическом нагружении актуально для со­временного авиационного материаловедения.
Синтез высокопрочных интерметаллических слоев осуще­ствляется непосредственно в процессе взаимодействия слоев реагирующих компонентов (алюминия и переходных метал­лов), непрореагировавшие слои которых образуют ударновяз­кие преграды
, удерживающие тыльные сколы интерметалли­ческих слоев, осколки и снаряды кинетического действия. Многослойность MIL, вариации толщин слоев (ламинатов) и других локальных геометрических характеристик (радиусов кривизн полиарочных конструкций, например), вероятность создания демпфирующих элементов структуры и другие отли­чительные особенности перспективной композитной слоевой металл-интерметаллической брони предоставляют широкие возможности для оптимизации ее конструкции.
Реакционные
порошковые смеси представляют собой реа­гирующий зернистый композиционный материал с заданными параметрами макро- и микроскопической неоднородности. Решение проблемы оценки осредненных характеристик пове­дения таких гетерогенных материалов, известной в механике композитов как проблема прогнозирования эффективных свойств гетерогенной среды, открывает возможности модели­рования физико-химических процессов в реагирующих по­рошковых средах, необходимого для
построения теории таких процессов и развития технологий синтеза материалов метода­ми порошковой металлургии для получения новых конструк­ционных и функциональных материалов и покрытий с задан­ным комплексом свойств.
Проблема оценки эффективных свойств означает, что ге­терогенной реагирующей порошковой смеси, чьи все физико­химические характеристики претерпевают разрыв на границах раздела фаз
и компонентов, необходимо поставить в соответ-
ствие среду с эффективными свойствами, для которой воз-
4
1.8.Эффективныесвойстваструктурно‐неоднородныхматериалов
7
можно производить численные оценки локальных и макроско­пических параметров с использованием аппарата математиче­ской физики, механики композиционных материалов. В то же время исследование поведения (модификации) элемента пе­риодической структуры гетерогенной среды с учетом особен­ностей концентраций компонентов и фазового состава, пара­метров термодинамического состояния и реакционной спо­собности в пределах каждого
элемента позволяет не только адекватно оценивать эффективные характеристики реагирую­щей порошковой среды на всех этапах синтеза, но и получать информацию о физических механизмах и определяющих фак­торах механохимических превращений. Среди основопола­гающих трудов начала ХХ века по механике структурно-неод­нородных (композиционных) сред можно выделить работы В. Фойта и А.
Ройса [211; 212], предложивших правило ме­ханического смешивания для оценки эффективных модулей упругости и податливости неоднородных материалов.
Развитие современной механики композиционных мате­риалов связано с именами В. [74], Г. кина [216], Г. Г.
А. Ванина [75], В. В. Васильева [214; 215], В. А. Лома-
Д. Шермергора [76], Л. П. Хорошуна [217],
П. Черепанова [218], Дж. Сендецки [219], Е. Берана [220],
Р. Кристенсена [77], В.
В. Болотина [213], Б. Е. Победри
Э. Вильдемана, Ю. В. Соколкина [78;
221] и др. Интенсивное развитие механика гетерогенных сред (структурно-неоднородных сред, композитных материалов)
получила в последние десятилетия прошлого века. Наблюда­ется прогресс в методах прогнозирования механических свойств композитных материалов: упругих характеристик, уп­ругопластических и прочностных параметров микронеодно­родных сред. Современные подходы и достижения механики гетерогенных сред отражены в разнообразных
монографиях,
справочниках и учебных пособиях [214; 219; 222—224].
Механические процессы в неоднородных материалах на макроскопическом и микроскопическом уровнях изучались в рамках детерминированных и статистических подходов, учиты­вающих реальную структуру композитов: случайность взаим-
4
1.Исследованияпроцессовтехнологическогогоренияпорошковыхсмесей
ного расположения компонентов и статистический разброс их свойств. Решение проблемы учета многочастичного взаимодей­ствия компонентов смеси, накопления пластических деформа­ций и повреждений компонентов и многих других нелинейных эффектов поведения порошковых материалов в условиях неизо­тропного и комбинированного нагружения возможно с привле­чением квазидетерминированного подхода, рассматривающего в качестве объекта исследования модельную структуру
струк­турно-неоднородного материала. Задача прогнозирования фи­зико-химического поведения смесевых реагирующих порошко­вых материалов, подвергнутых динамическому нагружению, относится именно к такому классу проблем.
Построение теорий в естественных науках важно с пози­ций взаимосвязанных феноменологического (основывающего­ся на эмпирических данных о поведении объекта без полного описания существа явлений) и структурного (
заключающегося в описании явления с учетом внутренней структуры рассмат­риваемого объекта) подходов [213]. В механике композитных материалов феноменологические уравнения и критерии рас­сматриваются на различных структурных уровнях: на микро­скопических и макроскопическом — отражающем поведение неоднородного материала как однородной среды с эффектив­ными свойствами [224].
Моделирование процессов в гетерогенных порошковых
материалах возможно с позиций
механики микронеоднород­ных сред [76; 224]. Модель структуры гетерогенного материа­ла может быть представлена полной информацией о характере расположения компонентов и феноменологических моделей всех фаз. Понятие представительного объема гетерогенной среды, рассмотренное в работе [78], позволяет оперировать осредненными значениями физических величин [221], то есть применять феноменологические уравнения и соотношения фи­зики и механики для моделирования
откликов гетерогенных сред на внешние воздействия, приписывая элементарным объ­емам среды dV свойства, экспериментально определяемые на образцах конечных размеров.
48
1.8.Эффективныесвойстваструктурно‐неоднородныхматериалов
Благодаря многоступенчатой иерархии структур и процес­сов модификации неоднородного материала можно разделить решение исходной задачи моделирования механохимического поведения реагирующих гетерогенных порошковых сред на ряд последовательных этапов, связанных с построением моде­лей пластического деформирования и разрушения компонен­тов порошковой смеси, фазовых переходов, диссипации энер­гии и кинетики химических превращений на микроуровне, процессов
тепло- и массопереноса на мезоскопическом уровне ансамбля частиц, макрокинетики физико-химических процес­сов в реагирующем слое порошковой смеси.
1.9.Моделированиепроцессов самораспространяющегося
высокотемпературногосинтеза
Открытый в 1967 году А.
И.
П. Боровинской способ синтеза тугоплавких неорганических
соединений [1] горением в безгазовой бескислородной системе стал причиной интенсивного развития теории процессов техно­логического горения конденсированных систем, приводящих в ходе реакции к образованию ценных веществ и материалов. Процесс распространения волны горения, вызывающей синтез новых соединений, называют самораспространяющимся высо­котемпературным синтезом (СВС) [225]. Впервые основные механизмы и
закономерности СВС были изучены на специаль­но разработанном составе (на базе железо-алюминиевого тер­мита) [226]. Впоследствии был обнаружен класс порошковых систем, экзотермически химически взаимодействующих без ис­парения и образования газообразных продуктов (смеси порош­ков переходных металлов с алюминием, углеродом, бором, кремнием, например), что стимулировало развитие исследова-
Г. Мержановым, В. М. Шкиро,
49
1.Исследованияпроцессовтехнологическогогоренияпорошковыхсмесей
ния процессов технологического безгазового горения. Развитие теорий технологического безгазового горения позволило благо­даря разным подходам получать прогноз кинетических пара­метров превращений, информацию о механизмах химических реакций на стыке механики, физики и химии твердого тела, разрабатывать рекомендации по обеспечению полноты сгора­ния, регулированию химического и фазового состава продуктов горения для направленного выхода
вещества заданной структу-
ры и свойств.
В работе [227] представлена элементарная модель высоко­температурного горения, позволяющая оценить скорость и максимальную температуру при безгазовом горении реаги­рующих порошковых систем. Элементарная модель объединя­ет в себе законы теплового баланса в гомогенной эффективной среде и уравнения макрокинетики термоактивированных хи­мических превращений реагирующей среды.
классическом макрокинетическом подходе к изуче-
При нию процессов технологического горения порошковых систем [228; 229] основное внимание уделяется проблеме установле­ния достигаемой температуры в волне горения и скорости распространения самой волны горения. Но для выбора опти­мальных условий проведения синтеза и достижения требуемо­го фазового состава продукта реакции, исследования механиз­мов взаимодействия компонентов порошковой
смеси и полу­чения ответов на другие весьма интересные вопросы химиче­ской физики, теории процессов в порошковых материалах, информации об этих параметрах явно недостаточно.
На базе двухуровневой физической модели проведен [230] более детальный, по сравнению с возможностями применения элементарной модели, анализ взаимодействия компонентов во фронте горения гетерогенных составов с конденсированными продуктами. Для
описания тепловых процессов введено по­ложение о тепловой гомогенности порошковой среды [231], означающее, что в каждом микрообъеме волны горения нахо­дится статистически представительный набор реагирующих частиц — смесь реагирующих компонентов, имеющих одина-
50
Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]