книги из ГПНТБ / Иванова Р.В. Химия и технология галлия
.pdfХ л о р и д м е т и л г а л л и я (CH3GaCl2)2 — димер. Обра зуется из (СН3) GaNH3 и НС1, а также силанов или оксисилаиов и безводного хлорида галлия. Имеет температуру плавления 75—
76° С; |
температуру сублимации 70° С при |
давлении 1 мм |
рт. ст., |
|
[4, |
35, |
51]. |
CH3GaCl2NH3, |
обра |
|
X л о р а м м и н м е т и л г а л л и й |
|||
зуется |
из метнлхлоргаллия и жидкого аммиака [4]. |
|
||
|
П е н т а м мп и X л о р м е т и л г а л л и й CH3GaCl2• 5NH3 по |
|||
лучают из тех же веществ, что и аммин [4]. |
|
|||
|
М е т и л X л о р и д г а л л и й о л о в о |
CH3GaCl 2 • CH3SnCl |
представляет продукт реакции между GaCl3 и (CH3)4Sn при 0°С [35]. Б р о м и д м е т и л г а л л и я (CH3GaBr2)2 — димер — по лучен из силана или оксисилана и безводного бромида галлия; пла вится при 72—74° С, сублимируется при 100° С и 1 мм рт. ст. [51]. Известны четыре способа получения триметиламиногидридметилгал-
лия CH3GaH4N (СН3)3:
(CH3)3NGaH3 + (CH3)2Hg (в бензоле), |
(CH3)3NGa (СН3)2С1 + LiH |
|
(в |
эфире), (CH3)3NGaH2Cl + LiCH3 |
(в эфире), (CH3)3NGaH3 -+- |
+ |
(CH3)3GaN (СН3)3 (в бензоле) [57]. |
Соединение CH3GaD2N (СН3)2 получено по реакции: CH3NGaD3 +
+ (CH3)3GaN (СН3)3 |
в бензоле. При температуре окружающей |
||||
среды последние два |
соединения — жидкости [57]. В |
результате |
|||
взаимодействия Ga2Cl4 и СН3І получено CH3IGaCl2GaCl2 |
[57]. |
||||
О к и с ь |
м е т и л г а л л и я |
(CH3GaO)„ ■— полимер, |
полу |
||
ченный нагреванием |
[(CH3).2GaOH ]4 до 150° С в течение 6 ч, |
пред |
ставляет собой стекловидное вещество, нерастворимое в воде и
органических |
растворителях [7]. |
м е т и л г а л л и я |
||
Д и - т р и м е т и л о к с и с и л а н |
||||
[(CH3)Ga (OSi (СН3)3)2]2 — димер, является |
продуктом реакции |
|||
CH3GaCl2 |
и |
(CH3)3SiONa, температура |
плавления 12— 14° С, тем |
|
пература |
испарения при 2 мм рт. ст. 110° С |
[58]. |
||
Г и д р и д |
ди м е т и л г а л л и я |
[(CH3)2GaH]2 — димер — |
получен по реакции (CH3)3Ga + |
Н2 в тлеющем разряде; структура |
||||
его аналогична |
диборану: |
|
|
|
|
сн3 |
н |
сн3 |
|
|
|
' Ga ^ GaN |
|
|
|
|
|
сн„ |
|
с н . |
|
|
|
температура разложения |
130° С; |
расчетная |
температура кипения |
||
172° С |
[55]. |
|
|
|
|
Производное |
гидрида |
диметилгаллия |
(CH3)2GaH -N (СН3)3 — |
||
жидкость при обычной температуре, получено из |
|||||
(CH3)3NGa (СН3)2С1 и LiH |
и (CH3)3NGaHCl2 и LiH в эфире [57]. |
Аналогичное соединение, в котором водород замещен на дейте рий, (CH3)2GaD-N (СН3)3 — получено по реакции (CH3)3Ga -GaD3 + + (CH3)3G a-N (СН3)3 в эфире [57].
100
Б о р о г и д р и д д и м е т и л г а л л и я |
(СН3) 2GaH2BH2 — |
||||||||||
мономер |
с tnn — 1,5° С, |
/кнп |
(расчетная) = 92° С, стабилен |
|
при |
||||||
80° С, медленно разлагающийся, |
начиная |
с 20° С, получен |
взаимо |
||||||||
действием триметилгаллия и дибораиа при —45° С [56]. |
|
|
|
||||||||
Ф т о р и д |
д и м е т и л г а л л и я |
[(CH3)2GaF]3, образую |
|||||||||
щийся из BF30£ 72 + (CH3)8GaO£f2 в эфире |
[59], |
получают |
ана |
||||||||
логично |
[(CH3)2GaF]4, |
температура |
плавления |
которого |
27,5— |
||||||
28° С [60]. |
д и м е т и л г а л л и я |
[(CH3)2GaCl ] 2 — димер |
|||||||||
Х л о р и д |
|||||||||||
с /пл = 45,3 ч-45,6° С, ^К1Ш(расчетная) |
= 154° С, растворимый в жид |
||||||||||
ком аммиаке; |
получен |
взаимодействием |
(CFI3)3Ga |
и GaCl3 |
[16]. |
||||||
А м м и и |
д и м е т и л X л о р г а л л и я |
(CH3)2GaClNH3 — |
|||||||||
твердое вещество, растворимое в эфире; |
tnn = 54° С, получен |
из |
|||||||||
аммина |
триметилгаллия |
(CH3)3GaNH3 |
и |
НС1 |
[4]; |
производное |
со |
единение (CH3)2GaClN (СН3)2, образованное из триметиламина и
[(CH3)2GaCl]2, имеет температуру плавления |
111,5— 112,5° С [16]. |
Д и а м м и и д и м е т и л X л о р г а л л и я |
(CFI3)2GaCl • 2NH3— |
вещество белого цвета, нерастворимое в эфире, с ионной структурой
[(CH3)„Ga2NH3] +С1~ |
и tnn = 112° С, получено из (CH3)3Ga |
NH3 |
и НСГ [4, 22]. |
(CH3) 2GaCl (NH2CH2)2 синтезировано |
дей |
Производное [22] |
ствием этиламина на диаммин диметилхлоргаллий. Это твердое устойчивое вещество белого цвета, нерастворимое в эфире и раство
римое в воде, |
этилендиамине и этиловом |
спирте, |
имеет ионную |
|||||
структуру [(CH3)2GaNH2C2H4NH2]+ |
C1“ . |
Другое производное |
||||||
(СН3)26аС1Р (СН3)3 |
с |
іпл = |
93 |
4- 93,5° С |
получено |
из |
||
[(CH3)2GaCl ]2 |
и триметилфосфина |
[16]. |
[(CH3)2GaBr]2— димер, |
|||||
Б р о м и д |
д и м е т и л г а л л и я |
образованный по реакции триметилгаллия с бромидом галлия, имеет
tan = 58,7 4-59° С. Его производное |
(CH3)2GaBr (СН3)3 с |
tnjl = |
||
= |
133,5 4-136° С получено из [(CH3)2GaBr]2 и триметиламина |
[16]. |
||
= |
И о д и д |
д и м е т и л г а л л и я |
[(СН3)2GaI ]2 — димер с tnn = |
|
53,2 4-53,7° С, получен из триметилгаллия и иодида галлия |
[16]. |
|||
|
О к и с ь |
д и м е т и л г а л л и я |
{[(CH3)2G a]20}„ — поли |
мер, твердое аморфное вещество, получаемое взаимодействием рас творов триметилгаллия и воды в эфире [16]. Мономерные кристаллы производного [(CH3)2Ga]2ON (СН3)3— кристаллическое вещество,
синтезированное из |
триметиламина и окиси |
диметилгаллия [16]. |
Г и д р о о к и с ь |
д и м е т и л г а л л и я |
[(СН3)2GaOH ]4 — |
тетрамер получен гидролизом триметилгаллия. Соединение пред ставляет собой бесцветные кристаллы моноклинной структуры,
группы |
Р2г!с\ |
а — 8,62 Â; b = |
12,14 Â; |
с = |
8,5 Â; ß = |
92,05°, |
||
d — 1,75 |
г-см_3, |
t„л = 87 4-88,5° С. Это |
нерастворимые |
в |
воде |
|||
и растворимые |
в |
органических |
растворителях |
кристаллы |
[7, |
13] |
имеют циклическую структуру. Действием сильно концентрирован ного раствора КОН на (CH3)2GaO (СН3)2 при 35° С получен диметилгаллат калия (CH3)2GaOK [4].
Д и м е т и л г а л л и й - с у л ь ф о к с и м и д
[(CH3)2GaOS (CH3)2N ]2— циклический димер с восемью верши-
101
нами (Ga—О—S—N).2) получен ii3yVIe3SONH и триметилгаллия в бен
золе; ікт = 100° С при 0,01 |
мм рт. ст. [61]. |
|
Б е н з о л с у л ь ф II н а т д и м е т и л г а л л и я |
||
[(CH3)2GaO.,S (Ph)]2 — твердое вещество, |
^пл = 56-^57° С, tcуб = |
|
= 120° С при давлении 0,01 |
мм рт. ст.; |
основа структуры — окто- |
гоналыіый цикл [(CH3)2Ga—О—S (Ph) = |
0 —>]2. Соединение полу |
|
чено из триметилгаллия и сульфида бензола в бензоле [32]. |
||
М е т п л с у л ь ф о н а т |
д и м е т и л г а л л и я |
|
[(СН3)2 Ga03SCH3]3 — тример, синтезирован путем взаимодействия |
триметилгаллия и метилсульфоиа в бензоле. Твердое вещество с^пл =
= 79 ч-80° С; |
tcубл = 100° С при |
0,01 |
мм |
рт. ст., |
строение цикли |
|||||||||
ческое с 6—12 вершинами |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
[(CH3)2Ga—О (SOз Me) —> ]3; |
[(CH3)2Ga—О—MeSO—О.—» ]3 |
[32]. |
||||||||||||
Д и м е т и л ф о с ф и н а т д и м е т и л г а л л и я |
|
|
||||||||||||
[(CH3).2G a02P (СН3)2]2— димер, |
синтезирован |
из |
триметилгаллия |
|||||||||||
и диметилфосфина в эфире или |
бензоле. Твердое |
вещество, |
tnn = |
|||||||||||
= 54° С, 4убл = 80° С |
при давлении |
0,01 |
мм |
рт. ст. Цикл |
окто- |
|||||||||
гональный, |
структура |
одного |
положения |
|
|
|
|
|
||||||
[Ga (СН3)2—О—Р (СН3)2 = 0 - > ] 2 |
[32]. |
|
|
|
|
|
|
|||||||
Д и ф е н и л ф о с ф и и а т д и м е т и л г а л л и я |
|
164°С, |
||||||||||||
[(CH3)2G a02PPh2] 2 — димер, |
|
твердое |
вещество, /|1Л = |
|||||||||||
^субл |
= 160° С при |
давлении < |
0,01 |
мм рт. ст., цикл октогональ- |
||||||||||
ный, структура одного положения [Ga |
(СН3).,—О—Р (РЬ)„ = 0-> ]2 |
|||||||||||||
[32]. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Д и ф е и и л т и о ф о с ф и н а т |
|
д и м е т и л г а л л и я |
||||||||||||
[(CH3)2GaOP (Ph)2S]2 — димер. |
|
Твердое |
вещество, |
/пл |
= |
203 -г- |
||||||||
204° С; ісубл = 160-=-І80°С при |
давлении > 0,01 мм рт. |
ст., |
строе |
|||||||||||
ние |
октогональное |
циклическое, |
структура |
одного |
положения |
|||||||||
[Ga (СН3),—О—P (P h )2 = S —> ].,. |
Соединение |
получено |
из |
три |
||||||||||
метилгаллия |
и дифенилмоносульфидфосфора [32]. |
|
|
|
|
Д и м е т и л д и т и о ф о с ф и и а т д и м е т и л г а л л и я (CH3)2GaS.2P (СН3)2 — мономер циклического строения. Цикл имеет структуру [CH3Ga—S—Р (СН3)2 = S —> ]. Твердое вещество с /пл ==
= 153—154° С и |
/сУбл = 100° С при |
0,01 |
мм рт. ст. Получено из |
||||
триметилгаллия |
и диметилдитиофосфора |
[32]. |
|
|
|||
Д и м е т и л а р с и и а т |
д и м е т и л г а л л и я |
|
получить |
||||
[(СН3)2 G a02As (СН3)2]2 — димер. Это соединение можно |
|||||||
при взаимодействии триметилгаллия с диметилмышьяком. |
Продукт |
||||||
реакции — твердое |
вещество |
с tnjl = |
144 |
-=-145° С, |
tcy6n |
— 110° С |
|
при давлении 0,01 мм рт. ст. |
Структура |
соединения |
циклическая |
||||
со следующим расположением атомных группировок |
|
|
|||||
[Ga (СН3)2—О—As (СН3)2 = 0 |
]2 |
[32]. |
[OSi (СН3)3]2[ |
получены |
|||
С о е д и н е н и я |
Na (K)-{Ga (СН3)2 |
по реакции между (CH3)3SiONa (К) и (СН3)3 Ga, ^К1Ш=“ 129^-130° С у соединения с натрием и tKnn = 117 -н119° С — с калием. При рас творении в воде медленно гидролизуются, растворимы в бензоле [58].
М е т и л э ф и р а т д и м е т и л г а л л и я |
[(CH3)2GaOCH3]2 |
— |
димер. Получают из (CH3)3Ga и метанола. |
Конечный продукт |
— |
102
I
бесцветная |
жидкость, |
стабильная |
в атмосфере воздуха до |
170° С, |
||
tnjl = |
24,5 4-24,7° С, |
fKlin (расчетная) |
= 187° С, строение |
единич |
||
ного |
цикла |
[(CH;,)2Ga—О (СН3) |
> ]2 |
[16, 62]. |
|
М е т и л т и о э ф и р а т д и м е т и л г а л л и я [(CH3)2GaSCH3]2— может быть получен из (CH3)3Ga и метантиола. Получающиеся кристаллы бесцветны, іпл = 113,3 4-113,7° С, ікт (рас четная) = 243° С. В результате обратимой реакции метилтиоэфирата галлия и триметиламина образуется соединение
CHsGa (SCH3) N (СН3)3 [161.
М е т и л с е л е н о э ф и р а т д и м е т и л г а л л и я [(CH3)2GaSeCH3] 2 — димер является продуктом реакции между (CH3)3Ga и метанселенолом. Это твердое вещество белого цвета, той же структуры, что метилэфират, но менее стабильное, /пл = 119-=- 120° С [16]. Производным от него является (CH3)2Ga (SeCH3) NCH3 [16].
Ф о р м и а т д и м е т и л г а л л и й (CH3GaOCOH)2 — димер, образуется под действием муравьиной кислоты на триметилгаллий.
Полученное твердое вещество имеет |
структуру |
[(CH3),Ga—О— |
|
—С (Н) = 0 —>]2, |
t„л = 97 ч-98° С; |
tcy6n = 60° С |
при давлении |
0,01 мм рт. ст. |
[32]. |
[(CH3)2GaOCOCH3]2 — ди |
|
А ц е т а т д и м е т и л г а л л и й |
мер, может быть получен действием [уксусной кислоты на триметил галлий. Твердое вещество с циклической структурой типа формиата,
іпл — 162 4-163° С; |
ісубл = |
90 4-95° С |
при |
давлении |
0,01 |
мм рт. ст. |
[32]. |
|
|
|
|
|
|
Т р и д е й т е р и о а ц е т а т д и м е т и л г а л л и й |
структурой |
|||||
[(CH3)2GaOCOCD3 ]3 — трммер, твердое |
вещество |
со |
||||
подобной формиату; |
tnji = |
164 4-165°, |
tcy6jl = 100-=-110° С при р = ' |
= 0,01 мм рт. ст.; может быть получено из триметилгаллия и уксус нокислого тетродейтерия [32]. С о е д и н е н и е
[(CH3)2GaO (CHO)2N (СН3)2]2 имеет структуру
|
Ga (СН3)2 |
/ |
\ |
(СН3)2 N (СН2)2—О |
О - (СН2)2 N (СН3)2. |
\ |
/ |
|
Ga (СН3)2 |
Это бесцветные кристаллы с іпл = 81,4° С, сублимируют в вакууме. Соединение получено в результате реакции между триметилгаллием и 2-диметиламиноэтанолом [16].
Т р и б у т и л э ф и р а т д и м е т и л г а л л и я |
||
(/We2GaOC/We3)2 — димер. |
Твердое вещество |
со структурой цикла |
j(CH3)2Ga—О — [С(СН3)3] |
—>}2 плавится при |
60° С и сублимируется |
при 60° Си давлении 1,5 мм рт. ст. Исходные компоненты синтеза:
триметилгаллий и тетрабутанол |
[38, 59]. |
|
|
|
Т р и м е т и л с и л и л д и м е т и л г а л л и й |
при |
16,5° С |
||
[(CH3)2GaOSi (СН3)3]2 — димер. |
Кристаллы |
плавятся |
||
и возгоняются при 34—35° С и |
остаточном |
давлении |
3 мм |
рт. ст. |
103
Структура цикла |
{(CH3)2Ga—О |
[Si (СН3)3] —> | а |
образуется |
[из |
||
триметплгаллия и Me3SiOH — силанола [38, |
50]. |
Получено |
еще |
|||
одно аналогичное |
соединение — трифенилсилил |
диметилгаллия |
||||
(Me2GaOSiPh3)2 [63]. |
|
|
|
|
|
|
П е н т а м е т и л г а л л о г е р м а н о к с а н |
|
|
|
|||
[(CH3)2GaOGe (СН3)3]2 — димер, структура единичного цикла |
|
|||||
|(CH3)2Ga—О [Ge |
(СН3)3] —> }2. |
Это твердое |
вещество с |
tnjl = |
||
= 42 -=-44° С, получающееся в результате реакции между |
|
|
||||
(CH3)2GaCI и LiOGe (СН3)3, растворенного в эфире |
[46]. |
|
|
|||
Д и м е т и л г а л л и й а ц е т и л а ц е т о н |
|
цикла: |
||||
(CH3)2Ga (ОССН3)2СН — мономер со структурой единичного |
О—ССН3
/ |
|
N |
|
(СН3), Ga |
|
СН. |
|
\ |
|
/ |
|
|
о=ссн3 |
|
|
Бесцветные |
|
кристаллы плавятся при 22° С, жидкость кипит при |
|
166° С. Исходными веществами являются |
триметилгаллий и ацетил- |
||
ацетон [16, |
62]. |
[(CH3)2GaOPh ] 2 — димер |
|
Ф е н о к с и д и м е т и л г а л л и й |
со структурой метилэфирата галлия; бесцветные кристаллы пла вятся при 132° С. Соединение получено из триметплгаллия и фенола,
растворенного в бензоле. Его производное |
CH3GaOPhNCH3 в |
виде |
||||
легкоплавких кристаллов (£пл = |
394-40° С) |
синтезировано из |
фе- |
|||
нилоксидиметилгаллия и (CH3)3N при 30—40° С |
[16, |
62]. |
|
|
||
р - X л о р ф е н о к с и д и м е т и л г а л л и й |
|
|
и |
|||
[(CH3)2GaO (СВН4) С1 ] 2 — димер |
получен |
из |
триметплгаллия |
|||
р-хлорфенола. Бесцветные кристаллы плавятся |
при |
147° С |
[16]. |
|||
Производное имеет состав (CH3)2GaO-(С0Н4) C1N (СН3)3 [62]. |
|
|
||||
Ф е н и л т и о д и м е т и л г а л л и й |
[(CH3)2GaSPh]2 — ди |
мер, образуется из триметплгаллия и тиофенола в бензоле. Бесцвет
ные кристаллы с tnjl = 143 ч-145° С сублимируются |
в вакууме при |
||||||
120—125° С. |
Структура |
подобна |
триметилэфирату |
[16, |
62]. |
Его |
|
производное (CH3)2GaSPhN (СН3)3, полученное из |
[(CH3)2GaSPh]2 |
||||||
и (СН3) N, плавится при |
51° С [16, 62]. |
|
|
|
|
||
р - х л о р о ф е н и л т и о д и м е т и л г а л л и й |
триметил- |
||||||
[(CEl3)2GaS (СвН4) С1 ]2 — димер, |
является |
продуктом |
|||||
галлия и |
р-хлортиофенола. |
Бесцветное |
вещество |
с |
tnn = |
||
= 187 ч-188° С [62]. |
|
|
[(СН3)2GaSePh]2 — |
||||
Ф е н и л с е л е н о д и м е т и л г а л л и й |
димер. Образуется при взаимодействии триметплгаллия и селенофе нола, растворенного в бензоле. Бесцветные кристаллы плавятся
при 136° С, на |
воздухе |
не стабильны, |
по структуре подобны три |
метилэфирату |
[16]. |
а л ь д е г и д |
т р и м е т и л г а л л и я |
С а л и ц и л о в ы й |
|||
(CH3)2GaO (С6Н4) СНО |
получен [16, 62] |
из триметилгаллия и сали- |
104
цилальдегида; это твердое вещество, плавящееся при 79° С и субли мирующееся в вакууме при 50° С, имеет циклическую структуру
О----------
/
(СН3)2 Ga |
|
|
|
|
0 = СН |
|
|
|
|
Оно образует с триметиламином производное присоединение |
||||
(CH3)2GaOCGH,CHON (СН3)3 |
[16]. |
|
|
|
Т р и ф е и и л с и л и л д и м е т и л г а л л и й |
и сила |
|||
[(CH3)3GaOSiPh3]2 — димер. |
Получен из |
триметилгаллия |
||
нола Ph3SiOH; имеет циклическую структуру |
|
|||
[(CH3)2Ga—О (SiPh3) >], /пл |
= 177-182° С [50]. |
|
||
Т р и ф е н и л д и м е т и л г а л л о г е р м о к с а н |
и гер- |
|||
[(CH3)2GaOGePh3] 2 — димер, образован из триметилгаллия |
||||
манола Ph3GeOH, tnn — 175 ч-177° С, структура цикла |
|
|||
[(CH3)2Ga—О (GePh)3—> ]2 |
[46]. |
|
|
|
А м и н о д и м е т и л г а л л и й [(CH3)2GaNH2]2 — димер. По |
||||
лучен термическим разложением амина (CH3)3GaNH3 при |
70° С, |
|||
имеет структуру [(CH3)2Ga—N (Н2) —>]2, |
плавится при 97° С и |
|||
кипит при 212° С и атмосферном давлении |
[6, |
16]. |
|
|
М е т и л а м и и о д и м е т и л г а л л и й |
[(CH3)2GaNHCH3]2— |
димер, представляющий продукт термического разложения амина
(CH3)3GaNH2CH3. Соединение стабильно до 180° С, |
fKIin |
(расчет |
||
ная) = 226° С, структура |
подобна аминодиметилгаллию |
[6, |
43]. |
|
Д и м е т и л а м и и о д и м е т и л г а л л и й |
разложением |
|||
[(CH3)2GaN (СН3)2]2 — димер, получен термическим |
||||
амина (CH3)3Ga NH (СН3)2 |
[24]. Соединение стабильно до 180° С, по |
|||
структуре подобно аминодиметилгаллию. |
|
|
|
|
Д и ф е н и л а м и н о д и м е т и л г а л л и й |
|
|
|
|
[(CH3)2GaNPh2]2— димер |
[24]. |
является |
про |
|
С о е д и н е н и е [(СН3)2—Ga—N = Р (СН3)3]2 |
дуктом СН3Р = NH и Ga (СН3)3. Это твердое вещество плавится
при |
100—103° С и испаряется при 172° С и остаточном давлении |
0,02 |
мм рт. ст. [64]. |
Т р и ф е н и л ф о с ф и II и м и н д и м е т и л г а л л и й [(CH3)2Ga—N = PPh3]2 получен взаимодействием трифенилфосфи-
нимина с триметилгаллием |
и перекристаллизацией |
в циклогекса |
|
ноле, плавится при 238° С |
[63, 65]. |
{Ga (СН3)2 — |
|
Г а л л о ф о с ф а з а н |
(циклический) |
||
N [Si (СН3)2] — Р (Ph2) — N [Si (СН3)3][ |
получен по |
реакции три |
метилгаллия и соединения состава (CH3)3Si (NH) Р (Ph2) : NSi (СН3)3.
Это твердое вещество с /кип = 78 н-80° С и tttcn |
= 123-=-126° С при |
давлении 0,1 мм рт. ст. [66]. |
|
Г а л л о с и л а з а н ( ц и к л и ч е с к и й ) |
|
{Ga (CH3)2N [: Р (СН3)3] (CH3)2N [: Р (СН3)3 - |
}+ Ga (СН3)Г синте |
105
зирован из Ga (СН3)3 и (CH3)2Si [N : Р (СН3)3]2. Твердое вещество, кипит при 135— 138°С с диссоциацией [67].
Д и м е т и л ф о с ф и и д и м е т и л г а л л и й
[(CH3)2GaP (СН3)2]„— полимер, получают при взаимодействии триметнлгаллпя и диметилфосфина при 150—155° С и продолжитель ности контакта 19 ч. Вещество плавится при 265—267° С с раз ложением, сублимируется при 100— 110° С при пониженном давле нии, тример—жидкость, полимер—аморфное твердое вещество [42].
Д и э т и л ф о с ф и и д и м е т и л г а л л и й |
[(CH3)2GaPHt2]„. |
|
Для получения этого полимера триметилгаллнй |
и дифеннлфосфин |
|
выдерживают при |
150— 160° С в течение 22 ч. Полученное вещество |
|
сублимирует при |
120— 130° С и пониженном давлении. Тример— |
жидкость [42], полимер в твердом состоянии |
аморфный. |
||
Д и ф е и и л ф о с ф и и д и м е т и л г а л л и й |
|||
[(CH3)2GaPPh2]2 — димер. Образуется |
при |
взаимодействии три- |
|
метнлгаллия с диметилфосфином |
пли |
дифенилфосфином натрия, |
|
либо с хлоридом диметилгаллия |
[24]. |
|
|
Д и э т и л а р с и и д и м е т и л г а л л и й |
|||
[(CH3)2GaAs (СН3)2]„— полимер. Это |
аморфное твердое вещество, |
которое получают при выдержке в течение 5 ч и температуре 30—50° С триметилгаллия и трнметилмышьяка. Плавится при 199—201° С с разложением. Сублимирует при 100° С и пониженном давлении [42].
1,3- д и ф е н и л т р и а з о д и м е т и л г а л л и й
[(CH3)2GaN (Ph)N : NPh]2 — димер, является продуктом взаимо действия триметилгаллия и 1, 3-днметилтриазида, представляет собой твердое вещество с температурой плавления, равной 52—53°С, сублимируется при 100° С и остаточном давлении 0,01 мм рт. ст., имеет октогональное цикличное строение [32].
Ц и а н и д д и м е т и л г а л л и й [(CH3)2GaCN]4 — тетрамер, продукт триметилгаллия и цианистой кислоты, растворим в бен золе [68].
Д II м е т и л о в ы й э ф и р т р и м е т и л г а л л и я (CH3)3GaO (СН3)„ получен из (CH3)3GaAs (СН3)3 и метилового эфира [6, 40].
Д и с и л о к с а н т р и м е т и л г а л л и я (CH3)3GaO (SiH3)2 получен из дисилоксана и триэтилгаллия при —78,5° С [15].
Д и м е т и л т и о э ф и р т р и м е т и л г а л л и я
(CH3)3GaS (СН3)2— продукт взаимодействия триметилгаллия и диметилтиоэфира [6, 40].
Известен еще ряд сложных эфиров триметилгаллия: диметилселеноэфир, диметилтеллуроэфир, диэтиловый эфир. Они имеют тем
пературу плавления |
соответственно — 42, |
—32; —76° С |
и темпе |
|||
ратуру кипения 111, |
122, |
98,3—99° С [2, |
3, |
6]. |
|
обра |
Т р и м е т и л г а л л и й - а ц е т о н |
(CH3)3GaOC (СН3)2 |
|||||
зуется из триметилгаллия |
и ацетона tKm |
(расчетная) = |
104° |
[62]. |
||
Аналогичное соединение |
с мышьяком (СН3)3 GaOAs (СН3)3 |
полу |
чено из триметилгаллия, метилового эфира и окиси трнметилмышьяка; оно стабильно до 150° С и имеет 1пл = 54° С [69].
106
Т р и м е т и л г а л л и й - а м м н н (СН3)3 GaNH3. Исходными веществами при получении являются жидкий аммиак и (CH3)3Ga
или (CH3)3GaO (С2Н5)2. Бесцветные кристаллы |
плавятся при 31° С, |
|||
сублимируют в вакууме при 20°, ф|Ш(экстраполировано) = 179° С |
||||
[4, |
6, |
40]. |
|
|
|
Т р и м е т и л г а л л и й - м е т и л а м м и и (CH3)3GaNH2CH3, |
|||
а также диметиламмин |
(CH3)3GaNH3 (СН3)2 |
и триметиламин |
||
(CH3)3GaN (СН3)3 получают |
из триметилгаллия и соответствующего |
амина. Некоторые свойства аминов, а также фосфинов, силинов, стибинов, силинаминов и других более сложных подобных соеди
нений триметилгаллия |
приведены в табл. 31. |
|
|
|
|||
Т а б л и ц а 31 |
|
|
|
|
|
|
|
Свойства некоторых соединений триметилгаллия |
|
|
|
|
|||
|
|
|
Температура, °С |
|
|
|
|
|
Соединение |
синтеза |
|
кипения |
|
|
Литера |
|
из |
плавления |
(экстра |
стабн льности |
турный |
||
|
|
компо |
полиро |
источник |
|||
|
|
нентов |
|
вано) |
|
|
|
(CH3)3GaNHXH3 |
— |
37—38 |
169 |
|
120 |
[6] |
|
(CH3)3GaNH (СН3)3 |
33,3— |
170 |
|
115 |
140] |
||
(CH3)3GaN (СН3)3 |
— |
33,6 |
164 |
|
110 |
|
|
96,2 |
|
[6] |
|||||
(CH3)3GaP (СН3)з |
|
56,4—56,9 |
173 |
130 (диссо |
|||
|
|
|
|
|
циируется |
|
|
(CH3)3GaAs (СН3)3 |
|
23,4—23,7 |
121 |
на 22%) |
[40] |
||
|
100 (диссо |
||||||
|
|
|
|
|
циируется |
|
|
(CH3)3GaSb (СН3)3 |
|
0,3—2,2 |
95 |
на 75%) |
[6] |
||
|
100 (диссо |
||||||
|
|
|
|
|
циируется |
|
|
(CH3)aGa (CH3)2(S1H3) |
—78 |
|
|
на |
100%) |
[151 |
|
— |
— |
При |
низкой |
||||
(СН3)3GaNCH3(SiH3)„ |
—78 |
— |
— |
То же |
[15] |
||
(CH3)aGaN (SiH3)3 |
—95 |
— |
— |
|
» |
[15| |
|
(CH3)3GaN (C„H5)3 |
— |
96 |
167 |
|
— |
[5| |
|
(CH3)3GaNCCH3 |
— |
24,8—25,2 |
120 |
|
100 |
[62] |
|
(CH3)3Ga (CH3Si) NP (CH3)3 |
— |
32—34 |
5 (в ва |
|
__ |
[491 |
|
(CH3)3Ga [(CH3)3Si] NPCOH5 |
_ |
114 |
кууме) |
|
_ |
[49] |
|
— |
|
||||||
(CH3)3GaNH=P (C2HB)3 |
— |
15—17 |
|
— |
[64, 51 |
||
И н д и й — г а л л о с и л а з а н |
|
|
|
ком |
|||
Ga (CH3)3N (: Р) Si [(СН3)2] N (:Р) In (СН3)3— нецикличный |
|||||||
плекс триметилгаллия |
и — индия, получен действием триметилгал |
||||||
лия |
на комплекс (СН3)3Р : NSi (CH3)2N [:Р (СН3)3] Іп(СН3)3, кипит |
||||||
при |
82—84° С [67]. |
|
|
|
|
|
|
А л ю м о - г а л л о с и л а з а н
А1 (CH3)2N [:Р (СН3)3] Si (CH3)2N [:Р (СН3)3]+ Ga (СН3)Г — циклич ный комплекс; его получают действием триметилгаллия на соответ
107
ствующий комплекс алюминия. |
При 132— 137° С кипит и диссо |
циирует [70]. |
К2 [Ga2 (СН3)0] образуется из К |
М е т и л г а л л и й - к а л и й |
и(CH3)3Ga в 1,2-диметнлоксиэтане. Это кристаллическое вещество
[71].К [Ga (СН3)4] получают по реакции калия, тетрагидрофурана
и(CH3)3GaO (С2Н5)2 в тетрагидрофуране. Это соединение имеет
тетрагональную |
структуру с параметрами |
решетки а = 9,69 Â; |
||
с = 7,82 Â; Z = |
4, межатомное расстояние К—Ga = 3,91; Ga—Ga = |
|||
= |
5,22; Ga—СНЯ= 2,31 Â [72]. |
|
||
|
M e т и л г а л л и й - p у б и д и й Rb [Ga (СН3)4] получают по |
|||
реакции между |
рубидием, тетрагидрофураном |
и (CH3)3GaO (С2Н5)2 |
||
в |
тетрагидрофуране. |
Структура кристаллов |
тетрагональная а = |
|
= |
9,93 Â; с = 7,96 Â; |
Z = 4, межатомное расстояние Rb—Ga = |
||
= |
3,98; Ga—Ga = 5,34; Ga—CH3 - 2,20 Â |
[72]. |
Этилгаллий и его производные |
|
Э т и л г а л л и й (C2H5)3Ga получают из |
днэтилртути и гал |
лия [1], триэтилалюминия и GaCl3 или GaBr3 |
[36, 45], тетраэтил |
свинца и галлия [47]. Это бесцветная воспламеняющаяся на воздухе
жидкость гидролизуется водой, d30 — 1,058 г-см"1, |
tnjI = |
—82,3° С; |
|||||
tK]m (экстраполировано) = |
142,6-^143° С |
и 25° С |
при |
остаточном |
|||
давлении 6 мм рт. ст. [1, |
12, |
20, |
36, 45, |
47]. |
[(C2H5)GaCl2]2 |
||
Х л о р и д |
и б р о м и |
д |
э т и л г а л л и я |
и [(С2Н5) GaBr2]2 — димеры, образуются из силана (C2H5)4Si и соот
ветствующего |
галогенида галлия. Хлорид этилгаллия плавится |
||||||||||
при |
44° С, |
бромид — при |
72—74° С; |
первый |
сублимируется |
при |
|||||
64° С, |
второй — при |
100° С в |
вакууме при |
остаточном |
давлении |
||||||
1 мм |
рт. ст. |
[35, 51, |
54]. |
|
[(С,Н5) GaO]n — полимер, обра |
||||||
О к и с ь |
|
э т и л г а л л и я |
|||||||||
зуется при |
гидролизе триэтилгаллия, |
растворенного в пентане |
[20]. |
||||||||
Г и д р и д |
д и э т и л г а л л и я |
[(С2Н5)2 GaH]2 |
получают |
||||||||
из |
хлорида |
диэтилгаллмя, |
гидрида (С2Н5)3 А1Н и хлористого |
ка |
|||||||
лия |
[20]. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ф т о р и д |
д и э т и л г а л л и я |
[(C2H5)2G aF]2 — димер, |
об |
разуется при взаимодействии хлорида этилгаллия и фтористого калия. Вязкая бесцветная жидкость с tK1Ш= 80 -^-81° С при оста точном давлении 1 мм рт. ст., по структуре аналогичен галогенидам
метилгаллия |
[20]. |
Х л о р и д |
д и э т и л г а л л и я [(С2Н5)2 GaCl ]2 — димер, по |
лучен по реакции триметилгаллия и хлорида галлия, tKim= 60 -f-62°C,
при |
р = 2 мм рт. ст. По |
структуре подобен галогенидам метил |
|
галлия [20]. При действии |
на хлорид диэтилгаллия этилендиамином |
||
образуется |
(С2Н5)2 GaCl (NH2CH2)2 — жидкость, разлагающаяся |
||
при |
170° С |
[15, 121]; |
при реакции с пиридином получается |
(C2H5 )2 GaClNC5H6 — жидкость с температурой плавления—5° С [30].
Г и д р о о к и с ь |
д и э т и л г а л л и я |
[(C2H5)2GaOH ]4 — |
|
тетрамер, продукт гидролиза триэтилгаллия |
[1]. |
||
С у л ь ф а т д и э т и л г а л л и я |
[(С2Н5)2 Ga]2 S04 — продукт |
||
взаимодействия триэтилгаллия и 6-н. |
серной |
кислоты [1]. |
108
Э т и л э ф и р а т д иэ т и л г а л л и я |
|
триэтилгаллия |
||||||
[(С2НВ)2 GaO (С2НВ) ]2— димер, |
продукт окисления |
|||||||
воздухом, |
£1ШП= 78-=-79° С |
при |
р = 1 |
мм рт. |
ст. |
[20]. |
по |
|
А з и д |
д и э т и л г а л л и я |
[(С2Н5)2 GaN3) ]3 — тример, |
||||||
лучен путем смешения N2; C1N3 |
и |
Ga (С2Н5)3, |
растворенного |
|||||
в бензоле. |
Бесцветная |
вязкая |
жидкость |
/кип = 86° С |
при |
|||
р — 0,1 мм |
рт. ст., структура [C2HBGa—N (—>N |
|
N) —>]3 [52, 73]. |
|||||
Э т и л с у л ь ф и н а т |
х л о р о э т и л г а л л и я |
|
{(СаН5) (CI) Ga [0 2S (С2Н 2) ]} 2 получают действием НСІ при 40° Сна
этилсульфинат— [(C2HB)2G a02S (С2Н5) ]2. |
Он |
представляет |
собой |
||||||||
вязкую бесцветную |
жидкость, |
/11СП= |
122 4-123° С при |
р = |
|||||||
= 10 мм рт. ст. |
[66]. |
|
д и э т и л г а л л и я |
|
|
||||||
Э т и л с у л ь ф и н а т |
взаимодействия |
||||||||||
j(C2H5)2Ga [О2S (С2Н5)]}2 — димер, |
продукт |
||||||||||
Ga (С2Н5)3 |
и |
S 0 2, |
подвижная бесцветная |
жидкость, |
£исп = |
||||||
= 111 ч-112° С при р = 3 мм рт. ст. |
|
|
|
|
|
||||||
П р о п и о н а т |
д и э т и л г а л л и я |
|
триэтилгаллия |
||||||||
{(C2HB)2 Ga |
[0 2С (С2Н5) ]}2— продукт насыщения |
||||||||||
углекислым газом |
при |
120—130° С; |
/пл = 77 н-78° С |
[74]. |
|
||||||
Д и м е т и л о в ы й э ф и р т р и э т и л г а л л и я |
и ди- |
||||||||||
(C2H5)3GaO (СН3)2 |
[40] — продукт |
синтеза триэтилгаллия |
|||||||||
метилового эфира. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Кроме того, известны следующие координационные соединения |
|||||||||||
триэтилгаллия: |
|
(С2Н5)3 GaS (СН3)2 — триэтилгаллийдиэтилтио- |
|||||||||
эфир |
[40]; |
(С2НВ)3 GaO (С2НВ)2— тризтилгаллийэтиловый |
эфир |
||||||||
[1], |
бесцветная |
жидкость, |
чувствительная |
к |
воздействию воздуха |
и воды; (C2H5)3GaNH3 — аммин триэтилгаллия, бесцветная жидкость
устойчивая к кислороду и влаге [1, 40]; (СоНв)3 GaNHoCH3 |
[40]; |
|||
(С2НВ)3 GaNH (СН3)2 [40]; (С2Н5)3 GaN (СН3)3 tnn = |
—28° С |
[26, |
||
30, 40]; (С2Н5)3 GaP (СН3)3 |
[40]; (C2HB)3GaN (С2НВ)3, |
іпл = - 6 ° С |
||
[30]; (С2НВ)3 GaNH2C2H5 ^пл = —40° С |
[30]. |
|
|
|
Винилгаллий и его производные |
|
|
|
|
Т р и в и н и л г а л л и й |
[(СН2 = |
CH)3Ga]2 — димер, |
про |
дукт взаимодействия дивинилртути и галлия при обычной темпе ратуре. Жидкость стабильна до 70°, с температурой плавления от —7° до —9° С [17, 19, 21, 26, 31 ]. Производное соединение отвечает составу (СН2 = СН)3 GaN (СН3)3 [26, 31].
М е т и л в и н и л г а л л и й |
[(СН)3)2 Ga (С2Н3)2 Ga]2 — ди |
|||
мер, |
получен |
действием |
(СН3)3 Ga |
на тривинилгаллий Ga (С2Н3)3, |
цикл |
имеет |
структуру |
[Ga (СН3)3 — СН (: СН)— ]2 [75]. |
|
Пропилгаллий и его производные |
|
|||
Т р и - и - п р о п и л г а л л и й |
Pr3Ga или (СН3СН2СН2)3 Ga |
продукт реакции хлористого н-пропила и хлорида галлия в при сутствии эфира и другой реакции три-н-пропилалюминия и хлорида галлия. Бесцветная жидкость, поглощающая кислород и влагу,
109