Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Иванова Р.В. Химия и технология галлия

.pdf
Скачиваний:
30
Добавлен:
25.10.2023
Размер:
17.6 Mб
Скачать

Х л о р и д м е т и л г а л л и я (CH3GaCl2)2 — димер. Обра­ зуется из (СН3) GaNH3 и НС1, а также силанов или оксисилаиов и безводного хлорида галлия. Имеет температуру плавления 75—

76° С;

температуру сублимации 70° С при

давлении 1 мм

рт. ст.,

[4,

35,

51].

CH3GaCl2NH3,

обра­

 

X л о р а м м и н м е т и л г а л л и й

зуется

из метнлхлоргаллия и жидкого аммиака [4].

 

 

П е н т а м мп и X л о р м е т и л г а л л и й CH3GaCl2• 5NH3 по­

лучают из тех же веществ, что и аммин [4].

 

 

М е т и л X л о р и д г а л л и й о л о в о

CH3GaCl 2 • CH3SnCl

представляет продукт реакции между GaCl3 и (CH3)4Sn при 0°С [35]. Б р о м и д м е т и л г а л л и я (CH3GaBr2)2 — димер — по­ лучен из силана или оксисилана и безводного бромида галлия; пла­ вится при 72—74° С, сублимируется при 100° С и 1 мм рт. ст. [51]. Известны четыре способа получения триметиламиногидридметилгал-

лия CH3GaH4N (СН3)3:

(CH3)3NGaH3 + (CH3)2Hg (в бензоле),

(CH3)3NGa (СН3)2С1 + LiH

эфире), (CH3)3NGaH2Cl + LiCH3

(в эфире), (CH3)3NGaH3 -+-

+

(CH3)3GaN (СН3)3 (в бензоле) [57].

Соединение CH3GaD2N (СН3)2 получено по реакции: CH3NGaD3 +

+ (CH3)3GaN (СН3)3

в бензоле. При температуре окружающей

среды последние два

соединения — жидкости [57]. В

результате

взаимодействия Ga2Cl4 и СН3І получено CH3IGaCl2GaCl2

[57].

О к и с ь

м е т и л г а л л и я

(CH3GaO)„ ■— полимер,

полу­

ченный нагреванием

[(CH3).2GaOH ]4 до 150° С в течение 6 ч,

пред­

ставляет собой стекловидное вещество, нерастворимое в воде и

органических

растворителях [7].

м е т и л г а л л и я

Д и - т р и м е т и л о к с и с и л а н

[(CH3)Ga (OSi (СН3)3)2]2 — димер, является

продуктом реакции

CH3GaCl2

и

(CH3)3SiONa, температура

плавления 12— 14° С, тем­

пература

испарения при 2 мм рт. ст. 110° С

[58].

Г и д р и д

ди м е т и л г а л л и я

[(CH3)2GaH]2 — димер —

получен по реакции (CH3)3Ga +

Н2 в тлеющем разряде; структура

его аналогична

диборану:

 

 

 

сн3

н

сн3

 

 

 

' Ga ^ GaN

 

 

 

 

сн„

 

с н .

 

 

 

температура разложения

130° С;

расчетная

температура кипения

172° С

[55].

 

 

 

 

Производное

гидрида

диметилгаллия

(CH3)2GaH -N (СН3)3 —

жидкость при обычной температуре, получено из

(CH3)3NGa (СН3)2С1 и LiH

и (CH3)3NGaHCl2 и LiH в эфире [57].

Аналогичное соединение, в котором водород замещен на дейте­ рий, (CH3)2GaD-N (СН3)3 — получено по реакции (CH3)3Ga -GaD3 + + (CH3)3G a-N (СН3)3 в эфире [57].

100

Б о р о г и д р и д д и м е т и л г а л л и я

(СН3) 2GaH2BH2 —

мономер

с tnn — 1,5° С,

/кнп

(расчетная) = 92° С, стабилен

 

при

80° С, медленно разлагающийся,

начиная

с 20° С, получен

взаимо­

действием триметилгаллия и дибораиа при —45° С [56].

 

 

 

Ф т о р и д

д и м е т и л г а л л и я

[(CH3)2GaF]3, образую­

щийся из BF30£ 72 + (CH3)8GaO£f2 в эфире

[59],

получают

ана­

логично

[(CH3)2GaF]4,

температура

плавления

которого

27,5—

28° С [60].

д и м е т и л г а л л и я

[(CH3)2GaCl ] 2 — димер

Х л о р и д

с /пл = 45,3 ч-45,6° С, ^К1Ш(расчетная)

= 154° С, растворимый в жид­

ком аммиаке;

получен

взаимодействием

(CFI3)3Ga

и GaCl3

[16].

А м м и и

д и м е т и л X л о р г а л л и я

(CH3)2GaClNH3 —

твердое вещество, растворимое в эфире;

tnn = 54° С, получен

из

аммина

триметилгаллия

(CH3)3GaNH3

и

НС1

[4];

производное

со­

единение (CH3)2GaClN (СН3)2, образованное из триметиламина и

[(CH3)2GaCl]2, имеет температуру плавления

111,5— 112,5° С [16].

Д и а м м и и д и м е т и л X л о р г а л л и я

(CFI3)2GaCl • 2NH3—

вещество белого цвета, нерастворимое в эфире, с ионной структурой

[(CH3)„Ga2NH3] +С1~

и tnn = 112° С, получено из (CH3)3Ga

NH3

и НСГ [4, 22].

(CH3) 2GaCl (NH2CH2)2 синтезировано

дей­

Производное [22]

ствием этиламина на диаммин диметилхлоргаллий. Это твердое устойчивое вещество белого цвета, нерастворимое в эфире и раство­

римое в воде,

этилендиамине и этиловом

спирте,

имеет ионную

структуру [(CH3)2GaNH2C2H4NH2]+

C1“ .

Другое производное

(СН3)26аС1Р (СН3)3

с

іпл =

93

4- 93,5° С

получено

из

[(CH3)2GaCl ]2

и триметилфосфина

[16].

[(CH3)2GaBr]2— димер,

Б р о м и д

д и м е т и л г а л л и я

образованный по реакции триметилгаллия с бромидом галлия, имеет

tan = 58,7 4-59° С. Его производное

(CH3)2GaBr (СН3)3 с

tnjl =

=

133,5 4-136° С получено из [(CH3)2GaBr]2 и триметиламина

[16].

=

И о д и д

д и м е т и л г а л л и я

[(СН3)2GaI ]2 — димер с tnn =

53,2 4-53,7° С, получен из триметилгаллия и иодида галлия

[16].

 

О к и с ь

д и м е т и л г а л л и я

{[(CH3)2G a]20}„ — поли­

мер, твердое аморфное вещество, получаемое взаимодействием рас­ творов триметилгаллия и воды в эфире [16]. Мономерные кристаллы производного [(CH3)2Ga]2ON (СН3)3— кристаллическое вещество,

синтезированное из

триметиламина и окиси

диметилгаллия [16].

Г и д р о о к и с ь

д и м е т и л г а л л и я

[(СН3)2GaOH ]4 —

тетрамер получен гидролизом триметилгаллия. Соединение пред­ ставляет собой бесцветные кристаллы моноклинной структуры,

группы

Р2г!с\

а — 8,62 Â; b =

12,14 Â;

с =

8,5 Â; ß =

92,05°,

d — 1,75

г-см_3,

t„л = 87 4-88,5° С. Это

нерастворимые

в

воде

и растворимые

в

органических

растворителях

кристаллы

[7,

13]

имеют циклическую структуру. Действием сильно концентрирован­ ного раствора КОН на (CH3)2GaO (СН3)2 при 35° С получен диметилгаллат калия (CH3)2GaOK [4].

Д и м е т и л г а л л и й - с у л ь ф о к с и м и д

[(CH3)2GaOS (CH3)2N ]2— циклический димер с восемью верши-

101

нами (Ga—О—S—N).2) получен ii3yVIe3SONH и триметилгаллия в бен­

золе; ікт = 100° С при 0,01

мм рт. ст. [61].

Б е н з о л с у л ь ф II н а т д и м е т и л г а л л и я

[(CH3)2GaO.,S (Ph)]2 — твердое вещество,

^пл = 56-^57° С, tcуб =

= 120° С при давлении 0,01

мм рт. ст.;

основа структуры — окто-

гоналыіый цикл [(CH3)2Ga—О—S (Ph) =

0 —>]2. Соединение полу­

чено из триметилгаллия и сульфида бензола в бензоле [32].

М е т п л с у л ь ф о н а т

д и м е т и л г а л л и я

[(СН3)2 Ga03SCH3]3 — тример, синтезирован путем взаимодействия

триметилгаллия и метилсульфоиа в бензоле. Твердое вещество с^пл =

= 79 ч-80° С;

tcубл = 100° С при

0,01

мм

рт. ст.,

строение цикли­

ческое с 6—12 вершинами

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[(CH3)2Ga—О (SOз Me) —> ]3;

[(CH3)2Ga—О—MeSO—О.—» ]3

[32].

Д и м е т и л ф о с ф и н а т д и м е т и л г а л л и я

 

 

[(CH3).2G a02P (СН3)2]2— димер,

синтезирован

из

триметилгаллия

и диметилфосфина в эфире или

бензоле. Твердое

вещество,

tnn =

= 54° С, 4убл = 80° С

при давлении

0,01

мм

рт. ст. Цикл

окто-

гональный,

структура

одного

положения

 

 

 

 

 

[Ga (СН3)2—О—Р (СН3)2 = 0 - > ] 2

[32].

 

 

 

 

 

 

Д и ф е н и л ф о с ф и и а т д и м е т и л г а л л и я

 

164°С,

[(CH3)2G a02PPh2] 2 — димер,

 

твердое

вещество, /|1Л =

^субл

= 160° С при

давлении <

0,01

мм рт. ст., цикл октогональ-

ный, структура одного положения [Ga

(СН3).,—О—Р (РЬ)„ = 0-> ]2

[32].

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Д и ф е и и л т и о ф о с ф и н а т

 

д и м е т и л г а л л и я

[(CH3)2GaOP (Ph)2S]2 — димер.

 

Твердое

вещество,

/пл

=

203 -г-

204° С; ісубл = 160-=-І80°С при

давлении > 0,01 мм рт.

ст.,

строе­

ние

октогональное

циклическое,

структура

одного

положения

[Ga (СН3),—О—P (P h )2 = S —> ].,.

Соединение

получено

из

три­

метилгаллия

и дифенилмоносульфидфосфора [32].

 

 

 

 

Д и м е т и л д и т и о ф о с ф и и а т д и м е т и л г а л л и я (CH3)2GaS.2P (СН3)2 — мономер циклического строения. Цикл имеет структуру [CH3Ga—S—Р (СН3)2 = S —> ]. Твердое вещество с /пл ==

= 153—154° С и

/сУбл = 100° С при

0,01

мм рт. ст. Получено из

триметилгаллия

и диметилдитиофосфора

[32].

 

 

Д и м е т и л а р с и и а т

д и м е т и л г а л л и я

 

получить

[(СН3)2 G a02As (СН3)2]2 — димер. Это соединение можно

при взаимодействии триметилгаллия с диметилмышьяком.

Продукт

реакции — твердое

вещество

с tnjl =

144

-=-145° С,

tcy6n

110° С

при давлении 0,01 мм рт. ст.

Структура

соединения

циклическая

со следующим расположением атомных группировок

 

 

[Ga (СН3)2—О—As (СН3)2 = 0

]2

[32].

[OSi (СН3)3]2[

получены

С о е д и н е н и я

Na (K)-{Ga (СН3)2

по реакции между (CH3)3SiONa (К) и (СН3)3 Ga, ^К1Ш=“ 129^-130° С у соединения с натрием и tKnn = 117 -н119° С — с калием. При рас­ творении в воде медленно гидролизуются, растворимы в бензоле [58].

М е т и л э ф и р а т д и м е т и л г а л л и я

[(CH3)2GaOCH3]2

димер. Получают из (CH3)3Ga и метанола.

Конечный продукт

102

I

бесцветная

жидкость,

стабильная

в атмосфере воздуха до

170° С,

tnjl =

24,5 4-24,7° С,

fKlin (расчетная)

= 187° С, строение

единич­

ного

цикла

[(CH;,)2Ga—О (СН3)

> ]2

[16, 62].

 

М е т и л т и о э ф и р а т д и м е т и л г а л л и я [(CH3)2GaSCH3]2— может быть получен из (CH3)3Ga и метантиола. Получающиеся кристаллы бесцветны, іпл = 113,3 4-113,7° С, ікт (рас­ четная) = 243° С. В результате обратимой реакции метилтиоэфирата галлия и триметиламина образуется соединение

CHsGa (SCH3) N (СН3)3 [161.

М е т и л с е л е н о э ф и р а т д и м е т и л г а л л и я [(CH3)2GaSeCH3] 2 — димер является продуктом реакции между (CH3)3Ga и метанселенолом. Это твердое вещество белого цвета, той же структуры, что метилэфират, но менее стабильное, /пл = 119-=- 120° С [16]. Производным от него является (CH3)2Ga (SeCH3) NCH3 [16].

Ф о р м и а т д и м е т и л г а л л и й (CH3GaOCOH)2 — димер, образуется под действием муравьиной кислоты на триметилгаллий.

Полученное твердое вещество имеет

структуру

[(CH3),Ga—О—

—С (Н) = 0 —>]2,

t„л = 97 ч-98° С;

tcy6n = 60° С

при давлении

0,01 мм рт. ст.

[32].

[(CH3)2GaOCOCH3]2 — ди­

А ц е т а т д и м е т и л г а л л и й

мер, может быть получен действием [уксусной кислоты на триметил­ галлий. Твердое вещество с циклической структурой типа формиата,

іпл — 162 4-163° С;

ісубл =

90 4-95° С

при

давлении

0,01

мм рт. ст.

[32].

 

 

 

 

 

 

Т р и д е й т е р и о а ц е т а т д и м е т и л г а л л и й

структурой

[(CH3)2GaOCOCD3 ]3 — трммер, твердое

вещество

со

подобной формиату;

tnji =

164 4-165°,

tcy6jl = 100-=-110° С при р = '

= 0,01 мм рт. ст.; может быть получено из триметилгаллия и уксус­ нокислого тетродейтерия [32]. С о е д и н е н и е

[(CH3)2GaO (CHO)2N (СН3)2]2 имеет структуру

 

Ga (СН3)2

/

\

(СН3)2 N (СН2)2—О

О - (СН2)2 N (СН3)2.

\

/

 

Ga (СН3)2

Это бесцветные кристаллы с іпл = 81,4° С, сублимируют в вакууме. Соединение получено в результате реакции между триметилгаллием и 2-диметиламиноэтанолом [16].

Т р и б у т и л э ф и р а т д и м е т и л г а л л и я

(/We2GaOC/We3)2 — димер.

Твердое вещество

со структурой цикла

j(CH3)2Ga—О — [С(СН3)3]

—>}2 плавится при

60° С и сублимируется

при 60° Си давлении 1,5 мм рт. ст. Исходные компоненты синтеза:

триметилгаллий и тетрабутанол

[38, 59].

 

 

 

Т р и м е т и л с и л и л д и м е т и л г а л л и й

при

16,5° С

[(CH3)2GaOSi (СН3)3]2 — димер.

Кристаллы

плавятся

и возгоняются при 34—35° С и

остаточном

давлении

3 мм

рт. ст.

103

Структура цикла

{(CH3)2Ga—О

[Si (СН3)3] —> | а

образуется

[из

триметплгаллия и Me3SiOH — силанола [38,

50].

Получено

еще

одно аналогичное

соединение — трифенилсилил

диметилгаллия

(Me2GaOSiPh3)2 [63].

 

 

 

 

 

П е н т а м е т и л г а л л о г е р м а н о к с а н

 

 

 

[(CH3)2GaOGe (СН3)3]2 — димер, структура единичного цикла

 

|(CH3)2Ga—О [Ge

(СН3)3] —> }2.

Это твердое

вещество с

tnjl =

= 42 -=-44° С, получающееся в результате реакции между

 

 

(CH3)2GaCI и LiOGe (СН3)3, растворенного в эфире

[46].

 

 

Д и м е т и л г а л л и й а ц е т и л а ц е т о н

 

цикла:

(CH3)2Ga (ОССН3)2СН — мономер со структурой единичного

О—ССН3

/

 

N

 

(СН3), Ga

 

СН.

 

\

 

/

 

 

о=ссн3

 

Бесцветные

 

кристаллы плавятся при 22° С, жидкость кипит при

166° С. Исходными веществами являются

триметилгаллий и ацетил-

ацетон [16,

62].

[(CH3)2GaOPh ] 2 — димер

Ф е н о к с и д и м е т и л г а л л и й

со структурой метилэфирата галлия; бесцветные кристаллы пла­ вятся при 132° С. Соединение получено из триметплгаллия и фенола,

растворенного в бензоле. Его производное

CH3GaOPhNCH3 в

виде

легкоплавких кристаллов (£пл =

394-40° С)

синтезировано из

фе-

нилоксидиметилгаллия и (CH3)3N при 30—40° С

[16,

62].

 

 

р - X л о р ф е н о к с и д и м е т и л г а л л и й

 

 

и

[(CH3)2GaO (СВН4) С1 ] 2 — димер

получен

из

триметплгаллия

р-хлорфенола. Бесцветные кристаллы плавятся

при

147° С

[16].

Производное имеет состав (CH3)2GaO-(С0Н4) C1N (СН3)3 [62].

 

 

Ф е н и л т и о д и м е т и л г а л л и й

[(CH3)2GaSPh]2 — ди­

мер, образуется из триметплгаллия и тиофенола в бензоле. Бесцвет­

ные кристаллы с tnjl = 143 ч-145° С сублимируются

в вакууме при

120—125° С.

Структура

подобна

триметилэфирату

[16,

62].

Его

производное (CH3)2GaSPhN (СН3)3, полученное из

[(CH3)2GaSPh]2

и (СН3) N, плавится при

51° С [16, 62].

 

 

 

 

р - х л о р о ф е н и л т и о д и м е т и л г а л л и й

триметил-

[(CEl3)2GaS (СвН4) С1 ]2 — димер,

является

продуктом

галлия и

р-хлортиофенола.

Бесцветное

вещество

с

tnn =

= 187 ч-188° С [62].

 

 

[(СН3)2GaSePh]2 —

Ф е н и л с е л е н о д и м е т и л г а л л и й

димер. Образуется при взаимодействии триметплгаллия и селенофе­ нола, растворенного в бензоле. Бесцветные кристаллы плавятся

при 136° С, на

воздухе

не стабильны,

по структуре подобны три­

метилэфирату

[16].

а л ь д е г и д

т р и м е т и л г а л л и я

С а л и ц и л о в ы й

(CH3)2GaO (С6Н4) СНО

получен [16, 62]

из триметилгаллия и сали-

104

цилальдегида; это твердое вещество, плавящееся при 79° С и субли­ мирующееся в вакууме при 50° С, имеет циклическую структуру

О----------

/

(СН3)2 Ga

 

 

 

 

0 = СН

 

 

 

 

Оно образует с триметиламином производное присоединение

(CH3)2GaOCGH,CHON (СН3)3

[16].

 

 

 

Т р и ф е и и л с и л и л д и м е т и л г а л л и й

и сила­

[(CH3)3GaOSiPh3]2 — димер.

Получен из

триметилгаллия

нола Ph3SiOH; имеет циклическую структуру

 

[(CH3)2Ga—О (SiPh3) >], /пл

= 177-182° С [50].

 

Т р и ф е н и л д и м е т и л г а л л о г е р м о к с а н

и гер-

[(CH3)2GaOGePh3] 2 — димер, образован из триметилгаллия

манола Ph3GeOH, tnn — 175 ч-177° С, структура цикла

 

[(CH3)2Ga—О (GePh)3—> ]2

[46].

 

 

 

А м и н о д и м е т и л г а л л и й [(CH3)2GaNH2]2 — димер. По­

лучен термическим разложением амина (CH3)3GaNH3 при

70° С,

имеет структуру [(CH3)2Ga—N (Н2) —>]2,

плавится при 97° С и

кипит при 212° С и атмосферном давлении

[6,

16].

 

М е т и л а м и и о д и м е т и л г а л л и й

[(CH3)2GaNHCH3]2—

димер, представляющий продукт термического разложения амина

(CH3)3GaNH2CH3. Соединение стабильно до 180° С,

fKIin

(расчет­

ная) = 226° С, структура

подобна аминодиметилгаллию

[6,

43].

Д и м е т и л а м и и о д и м е т и л г а л л и й

разложением

[(CH3)2GaN (СН3)2]2 — димер, получен термическим

амина (CH3)3Ga NH (СН3)2

[24]. Соединение стабильно до 180° С, по

структуре подобно аминодиметилгаллию.

 

 

 

Д и ф е н и л а м и н о д и м е т и л г а л л и й

 

 

 

[(CH3)2GaNPh2]2— димер

[24].

является

про­

С о е д и н е н и е [(СН3)2—Ga—N = Р (СН3)3]2

дуктом СН3Р = NH и Ga (СН3)3. Это твердое вещество плавится

при

100—103° С и испаряется при 172° С и остаточном давлении

0,02

мм рт. ст. [64].

Т р и ф е н и л ф о с ф и II и м и н д и м е т и л г а л л и й [(CH3)2Ga—N = PPh3]2 получен взаимодействием трифенилфосфи-

нимина с триметилгаллием

и перекристаллизацией

в циклогекса­

ноле, плавится при 238° С

[63, 65].

{Ga (СН3)2 —

Г а л л о ф о с ф а з а н

(циклический)

N [Si (СН3)2] — Р (Ph2) — N [Si (СН3)3][

получен по

реакции три­

метилгаллия и соединения состава (CH3)3Si (NH) Р (Ph2) : NSi (СН3)3.

Это твердое вещество с /кип = 78 н-80° С и tttcn

= 123-=-126° С при

давлении 0,1 мм рт. ст. [66].

 

Г а л л о с и л а з а н ( ц и к л и ч е с к и й )

 

{Ga (CH3)2N [: Р (СН3)3] (CH3)2N [: Р (СН3)3 -

}+ Ga (СН3)Г синте­

105

зирован из Ga (СН3)3 и (CH3)2Si [N : Р (СН3)3]2. Твердое вещество, кипит при 135— 138°С с диссоциацией [67].

Д и м е т и л ф о с ф и и д и м е т и л г а л л и й

[(CH3)2GaP (СН3)2]„— полимер, получают при взаимодействии триметнлгаллпя и диметилфосфина при 150—155° С и продолжитель­ ности контакта 19 ч. Вещество плавится при 265—267° С с раз­ ложением, сублимируется при 100— 110° С при пониженном давле­ нии, тример—жидкость, полимер—аморфное твердое вещество [42].

Д и э т и л ф о с ф и и д и м е т и л г а л л и й

[(CH3)2GaPHt2]„.

Для получения этого полимера триметилгаллнй

и дифеннлфосфин

выдерживают при

150— 160° С в течение 22 ч. Полученное вещество

сублимирует при

120— 130° С и пониженном давлении. Тример—

жидкость [42], полимер в твердом состоянии

аморфный.

Д и ф е и и л ф о с ф и и д и м е т и л г а л л и й

[(CH3)2GaPPh2]2 — димер. Образуется

при

взаимодействии три-

метнлгаллия с диметилфосфином

пли

дифенилфосфином натрия,

либо с хлоридом диметилгаллия

[24].

 

Д и э т и л а р с и и д и м е т и л г а л л и й

[(CH3)2GaAs (СН3)2]„— полимер. Это

аморфное твердое вещество,

которое получают при выдержке в течение 5 ч и температуре 30—50° С триметилгаллия и трнметилмышьяка. Плавится при 199—201° С с разложением. Сублимирует при 100° С и пониженном давлении [42].

1,3- д и ф е н и л т р и а з о д и м е т и л г а л л и й

[(CH3)2GaN (Ph)N : NPh]2 — димер, является продуктом взаимо­ действия триметилгаллия и 1, 3-днметилтриазида, представляет собой твердое вещество с температурой плавления, равной 52—53°С, сублимируется при 100° С и остаточном давлении 0,01 мм рт. ст., имеет октогональное цикличное строение [32].

Ц и а н и д д и м е т и л г а л л и й [(CH3)2GaCN]4 — тетрамер, продукт триметилгаллия и цианистой кислоты, растворим в бен­ золе [68].

Д II м е т и л о в ы й э ф и р т р и м е т и л г а л л и я (CH3)3GaO (СН3)„ получен из (CH3)3GaAs (СН3)3 и метилового эфира [6, 40].

Д и с и л о к с а н т р и м е т и л г а л л и я (CH3)3GaO (SiH3)2 получен из дисилоксана и триэтилгаллия при —78,5° С [15].

Д и м е т и л т и о э ф и р т р и м е т и л г а л л и я

(CH3)3GaS (СН3)2— продукт взаимодействия триметилгаллия и диметилтиоэфира [6, 40].

Известен еще ряд сложных эфиров триметилгаллия: диметилселеноэфир, диметилтеллуроэфир, диэтиловый эфир. Они имеют тем­

пературу плавления

соответственно — 42,

—32; —76° С

и темпе­

ратуру кипения 111,

122,

98,3—99° С [2,

3,

6].

 

обра­

Т р и м е т и л г а л л и й - а ц е т о н

(CH3)3GaOC (СН3)2

зуется из триметилгаллия

и ацетона tKm

(расчетная) =

104°

[62].

Аналогичное соединение

с мышьяком (СН3)3 GaOAs (СН3)3

полу­

чено из триметилгаллия, метилового эфира и окиси трнметилмышьяка; оно стабильно до 150° С и имеет 1пл = 54° С [69].

106

Т р и м е т и л г а л л и й - а м м н н (СН3)3 GaNH3. Исходными веществами при получении являются жидкий аммиак и (CH3)3Ga

или (CH3)3GaO (С2Н5)2. Бесцветные кристаллы

плавятся при 31° С,

сублимируют в вакууме при 20°, ф|Ш(экстраполировано) = 179° С

[4,

6,

40].

 

 

 

Т р и м е т и л г а л л и й - м е т и л а м м и и (CH3)3GaNH2CH3,

а также диметиламмин

(CH3)3GaNH3 (СН3)2

и триметиламин

(CH3)3GaN (СН3)3 получают

из триметилгаллия и соответствующего

амина. Некоторые свойства аминов, а также фосфинов, силинов, стибинов, силинаминов и других более сложных подобных соеди­

нений триметилгаллия

приведены в табл. 31.

 

 

 

Т а б л и ц а 31

 

 

 

 

 

 

Свойства некоторых соединений триметилгаллия

 

 

 

 

 

 

 

Температура, °С

 

 

 

 

Соединение

синтеза

 

кипения

 

 

Литера­

 

из

плавления

(экстра­

стабн льности

турный

 

 

компо­

полиро­

источник

 

 

нентов

 

вано)

 

 

 

(CH3)3GaNHXH3

37—38

169

 

120

[6]

(CH3)3GaNH (СН3)3

33,3—

170

 

115

140]

(CH3)3GaN (СН3)3

33,6

164

 

110

 

96,2

 

[6]

(CH3)3GaP (СН3)з

 

56,4—56,9

173

130 (диссо­

 

 

 

 

 

циируется

 

(CH3)3GaAs (СН3)3

 

23,4—23,7

121

на 22%)

[40]

 

100 (диссо­

 

 

 

 

 

циируется

 

(CH3)3GaSb (СН3)3

 

0,3—2,2

95

на 75%)

[6]

 

100 (диссо­

 

 

 

 

 

циируется

 

(CH3)aGa (CH3)2(S1H3)

—78

 

 

на

100%)

[151

При

низкой

(СН3)3GaNCH3(SiH3)„

—78

То же

[15]

(CH3)aGaN (SiH3)3

—95

 

»

[15|

(CH3)3GaN (C„H5)3

96

167

 

[5|

(CH3)3GaNCCH3

24,8—25,2

120

 

100

[62]

(CH3)3Ga (CH3Si) NP (CH3)3

32—34

5 (в ва­

 

__

[491

(CH3)3Ga [(CH3)3Si] NPCOH5

_

114

кууме)

 

_

[49]

 

(CH3)3GaNH=P (C2HB)3

15—17

 

[64, 51

И н д и й — г а л л о с и л а з а н

 

 

 

ком­

Ga (CH3)3N (: Р) Si [(СН3)2] N (:Р) In (СН3)3— нецикличный

плекс триметилгаллия

и — индия, получен действием триметилгал­

лия

на комплекс (СН3)3Р : NSi (CH3)2N [:Р (СН3)3] Іп(СН3)3, кипит

при

82—84° С [67].

 

 

 

 

 

 

А л ю м о - г а л л о с и л а з а н

А1 (CH3)2N [:Р (СН3)3] Si (CH3)2N [:Р (СН3)3]+ Ga (СН3)Г — циклич­ ный комплекс; его получают действием триметилгаллия на соответ­

107

ствующий комплекс алюминия.

При 132— 137° С кипит и диссо­

циирует [70].

К2 [Ga2 (СН3)0] образуется из К

М е т и л г а л л и й - к а л и й

и(CH3)3Ga в 1,2-диметнлоксиэтане. Это кристаллическое вещество

[71].К [Ga (СН3)4] получают по реакции калия, тетрагидрофурана

и(CH3)3GaO (С2Н5)2 в тетрагидрофуране. Это соединение имеет

тетрагональную

структуру с параметрами

решетки а = 9,69 Â;

с = 7,82 Â; Z =

4, межатомное расстояние К—Ga = 3,91; Ga—Ga =

=

5,22; Ga—СНЯ= 2,31 Â [72].

 

 

M e т и л г а л л и й - p у б и д и й Rb [Ga (СН3)4] получают по

реакции между

рубидием, тетрагидрофураном

и (CH3)3GaO (С2Н5)2

в

тетрагидрофуране.

Структура кристаллов

тетрагональная а =

=

9,93 Â; с = 7,96 Â;

Z = 4, межатомное расстояние Rb—Ga =

=

3,98; Ga—Ga = 5,34; Ga—CH3 - 2,20 Â

[72].

Этилгаллий и его производные

 

Э т и л г а л л и й (C2H5)3Ga получают из

днэтилртути и гал­

лия [1], триэтилалюминия и GaCl3 или GaBr3

[36, 45], тетраэтил­

свинца и галлия [47]. Это бесцветная воспламеняющаяся на воздухе

жидкость гидролизуется водой, d30 — 1,058 г-см"1,

tnjI =

—82,3° С;

tK]m (экстраполировано) =

142,6-^143° С

и 25° С

при

остаточном

давлении 6 мм рт. ст. [1,

12,

20,

36, 45,

47].

[(C2H5)GaCl2]2

Х л о р и д

и б р о м и

д

э т и л г а л л и я

и [(С2Н5) GaBr2]2 — димеры, образуются из силана (C2H5)4Si и соот­

ветствующего

галогенида галлия. Хлорид этилгаллия плавится

при

44° С,

бромид — при

72—74° С;

первый

сублимируется

при

64° С,

второй — при

100° С в

вакууме при

остаточном

давлении

1 мм

рт. ст.

[35, 51,

54].

 

[(С,Н5) GaO]n — полимер, обра­

О к и с ь

 

э т и л г а л л и я

зуется при

гидролизе триэтилгаллия,

растворенного в пентане

[20].

Г и д р и д

д и э т и л г а л л и я

[(С2Н5)2 GaH]2

получают

из

хлорида

диэтилгаллмя,

гидрида (С2Н5)3 А1Н и хлористого

ка­

лия

[20].

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ф т о р и д

д и э т и л г а л л и я

[(C2H5)2G aF]2 — димер,

об­

разуется при взаимодействии хлорида этилгаллия и фтористого калия. Вязкая бесцветная жидкость с tK1Ш= 80 -^-81° С при оста­ точном давлении 1 мм рт. ст., по структуре аналогичен галогенидам

метилгаллия

[20].

Х л о р и д

д и э т и л г а л л и я [(С2Н5)2 GaCl ]2 — димер, по­

лучен по реакции триметилгаллия и хлорида галлия, tKim= 60 -f-62°C,

при

р = 2 мм рт. ст. По

структуре подобен галогенидам метил­

галлия [20]. При действии

на хлорид диэтилгаллия этилендиамином

образуется

(С2Н5)2 GaCl (NH2CH2)2 — жидкость, разлагающаяся

при

170° С

[15, 121];

при реакции с пиридином получается

(C2H5 )2 GaClNC5H6 — жидкость с температурой плавления—5° С [30].

Г и д р о о к и с ь

д и э т и л г а л л и я

[(C2H5)2GaOH ]4 —

тетрамер, продукт гидролиза триэтилгаллия

[1].

С у л ь ф а т д и э т и л г а л л и я

[(С2Н5)2 Ga]2 S04 — продукт

взаимодействия триэтилгаллия и 6-н.

серной

кислоты [1].

108

Э т и л э ф и р а т д иэ т и л г а л л и я

 

триэтилгаллия

[(С2НВ)2 GaO (С2НВ) ]2— димер,

продукт окисления

воздухом,

£1ШП= 78-=-79° С

при

р = 1

мм рт.

ст.

[20].

по­

А з и д

д и э т и л г а л л и я

[(С2Н5)2 GaN3) ]3 — тример,

лучен путем смешения N2; C1N3

и

Ga (С2Н5)3,

растворенного

в бензоле.

Бесцветная

вязкая

жидкость

/кип = 86° С

при

р — 0,1 мм

рт. ст., структура [C2HBGa—N (—>N

 

N) —>]3 [52, 73].

Э т и л с у л ь ф и н а т

х л о р о э т и л г а л л и я

 

{(СаН5) (CI) Ga [0 2S (С2Н 2) ]} 2 получают действием НСІ при 40° Сна

этилсульфинат— [(C2HB)2G a02S (С2Н5) ]2.

Он

представляет

собой

вязкую бесцветную

жидкость,

/11СП=

122 4-123° С при

р =

= 10 мм рт. ст.

[66].

 

д и э т и л г а л л и я

 

 

Э т и л с у л ь ф и н а т

взаимодействия

j(C2H5)2Ga [О2S (С2Н5)]}2 — димер,

продукт

Ga (С2Н5)3

и

S 0 2,

подвижная бесцветная

жидкость,

£исп =

= 111 ч-112° С при р = 3 мм рт. ст.

 

 

 

 

 

П р о п и о н а т

д и э т и л г а л л и я

 

триэтилгаллия

{(C2HB)2 Ga

[0 2С (С2Н5) ]}2— продукт насыщения

углекислым газом

при

120—130° С;

/пл = 77 н-78° С

[74].

 

Д и м е т и л о в ы й э ф и р т р и э т и л г а л л и я

и ди-

(C2H5)3GaO (СН3)2

[40] — продукт

синтеза триэтилгаллия

метилового эфира.

 

 

 

 

 

 

 

 

Кроме того, известны следующие координационные соединения

триэтилгаллия:

 

(С2Н5)3 GaS (СН3)2 — триэтилгаллийдиэтилтио-

эфир

[40];

(С2НВ)3 GaO (С2НВ)2— тризтилгаллийэтиловый

эфир

[1],

бесцветная

жидкость,

чувствительная

к

воздействию воздуха

и воды; (C2H5)3GaNH3 — аммин триэтилгаллия, бесцветная жидкость

устойчивая к кислороду и влаге [1, 40]; (СоНв)3 GaNHoCH3

[40];

(С2НВ)3 GaNH (СН3)2 [40]; (С2Н5)3 GaN (СН3)3 tnn =

—28° С

[26,

30, 40]; (С2Н5)3 GaP (СН3)3

[40]; (C2HB)3GaN (С2НВ)3,

іпл = - 6 ° С

[30]; (С2НВ)3 GaNH2C2H5 ^пл = —40° С

[30].

 

 

Винилгаллий и его производные

 

 

 

Т р и в и н и л г а л л и й

[(СН2 =

CH)3Ga]2 — димер,

про­

дукт взаимодействия дивинилртути и галлия при обычной темпе­ ратуре. Жидкость стабильна до 70°, с температурой плавления от —7° до —9° С [17, 19, 21, 26, 31 ]. Производное соединение отвечает составу (СН2 = СН)3 GaN (СН3)3 [26, 31].

М е т и л в и н и л г а л л и й

[(СН)3)2 Ga (С2Н3)2 Ga]2 — ди­

мер,

получен

действием

(СН3)3 Ga

на тривинилгаллий Ga (С2Н3)3,

цикл

имеет

структуру

[Ga (СН3)3 — СН (: СН)— ]2 [75].

Пропилгаллий и его производные

 

Т р и - и - п р о п и л г а л л и й

Pr3Ga или (СН3СН2СН2)3 Ga

продукт реакции хлористого н-пропила и хлорида галлия в при­ сутствии эфира и другой реакции три-н-пропилалюминия и хлорида галлия. Бесцветная жидкость, поглощающая кислород и влагу,

109

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ