
книги из ГПНТБ / Трусов Л.И. Островковые металлические пленки
.pdfПараметр Я изменяется в пределах от |
Ѵг до 2 в |
за |
висимости от толщины пленки. |
в полулога |
|
По наклону кривой R—Т, построенной |
||
рифмических координатах в функции от обратной |
тем |
|
пературы, можно определить эффективную энергию |
ак |
тивации Q (Процесса проводимости.
Пленки, полученные Мостовечем и Водаром при «омнатной или -более низкой температуре подложки, имели малую эффектив ную энергию активации 0,001—0,03 Зв. Такую же зависимость получил Минн [227] при исследо вании ультратонких пле нок золота. Энергия акти вации зависит от толщи ны и при сопротивлении
Рис. 42. Логарифмическая зависимость сопротивления пленки иридия от тем
пературы |
при |
охлаждении: |
— после |
от |
||
1 — после |
конденсации; 2 |
|||||
жига |
при |
450°С; 3 — после |
отжига |
при |
||
650°С |
(lg |
R |
пр |
=6,63, где R л — сопро- |
||
|
|
|
|
пр |
|
тивление свежеосажденной пленки, ох лажденной до комнатной температу ры; Т =250°С)
Рис. 43. Зависимость энергии акти вации проводимость Q от толщины
пленок золота по данным работы [235]
Ю10 ом достигает 0,03 эв, |
а при сопротивлении R = 8Х |
||
ХЮ7 ом Q= 2,5-10-3 эв |
(золото на стекле) |
и 1,4Х |
|
ІО-4 эв |
(золотона окиси висмута). |
|
|
При |
исследовании электросопротивления |
островко |
вых пленок при повышенных температурах было обна ружено, что кривая в координатах lg R — Т может
181
иметь излом [182, |
231—233] или |
существенно откло |
||
няться от прямолинейной характеристики |
[234]. |
На |
||
рис. 42 показана |
температурная |
зависимость электро |
||
сопротивления для |
одной и той же пленки иридия |
(по |
||
данным работы [180]). Каждая |
кривая |
соответствует |
обратимому изменению сопротивления. В результате от жига при различных температурах происходят необра тимые изменения параметров электрической проводи- 4
мости, что проявляется в смещении кривой |
в координа |
||
тах lg R — |
|
|
|
Величина энергии |
активации существенно зависит |
||
от размера островков. Чем тоньше пленка и, |
соответст |
||
венно, мельче островки, тем выше энергия |
активации. |
||
Зависимость Q энергии активации проводимости |
от |
||
средней толщины |
пленок золота представлена |
на |
рис. 43.
Важнейшим свойством островковых пленок является отклонение их вольтамперных характеристик от закона Ома [230; 235-.239, с. 1641; 240—245; 60, с. 3074].
Уменьшение сопротивления в поле (эффект поля) за висит от структуры пленки, напряженности поля F и температуры.
Мостовеч и Водар [230] доказали, что эффект по ля не может быть следствием нагрева пленки джоулевым теплом и является внутренним свойством дискрет ных пленочных структур.
В |
некотором интервале значений полей |
величина |
1gR линейно зависит от корня квадратного |
напряжен |
|
ности |
поля. |
|
На рис. 44 представлены зависимости относительно го сопротивления R(U)/R(0) для пленки вольфрама от напряженности поля при различных температурах, где R (0) — сопротивление при потенциале U, R (0) — со противление при нулевом значении напряжения. На клон прямой, равный
й, _ 2,3 Г (А lg R)
AF'!’
пропорционален абсолютной температуре. При низких температурах эффект поля наблюдается уже при очень малых полях (менее 1 в/см).
182
Вейтзѳнкамп и Башара [235] подтвердили линей
ный характер зависимости 1g R — і |
F для пленок золота |
|||||
в широком интервале значений полей вплоть до |
60 000 |
|||||
в]см. |
Зависимость относительной |
проводимости |
у/уо |
|||
(где |
—проводимость |
при F ->О) |
от |
напряженности |
||
поля у ^ Т для пленок различной толщины показана |
на |
|||||
рис. 45. Здесь надоотметить различие |
между |
общим |
||||
приложенным к образцу |
(и фактически |
измеряемым) |
Рис. 44. Зависимость относительного со противления вольфрамовой пленки от на пряжения при различных температурах (по данным работы [230]):
/-4,2°К |
(Я (0)=4,6-Ю». |
ом; |
Ѳ' = І8,8'К/в- |
|||
■см); 2 — 20,4°К |
(0) =2,8- 10е, |
ом; |
Ѳ' = |
|||
= 27,гк/в |
см); |
3 —77,4°к |
( |
Я |
(0)=7,5-Ю4, |
ом; Ѳ’ =21,5°К/в см)
Рис. 45. Зависимость отно сительной проводимости от поля (по данным работы [235]) для пленок золота
различной толщины. А:
/—60; 2—80; 3—90; 4—95; 5— 130
макронапряжением и эффективным полем или микро полем между островками. Падением напряжения непо средственно в островках можно пренебречь, поэтому обычно предполагают, что все поле сосредоточено в про межутках между ними. -Следовательно, результаты изме рения электрических параметров пленок, характеризую щихся различной степенью заполнения, неэквивалентны, так как для более толстой пленки поле сосредоточено в более узких зазорах между островками и, таким обра зом, его эффективная напряженность выше. Естественно, что эффект поля для таких пленок будет выражен силь нее [235, 246] (ем. рис. 45).
183
Для очень слабых и очень сильных полей закон
lg # ~ - / т не соблюдается [230, 235, 246]. В области ма лых полей сопротивление остается постоянным, т. е. вы полняется закон Ома. В области сильных полей имеет место эффект насыщения [230, 238]. При этом измене ние проводимости происходит медленнее, чем в соответ
ствии с законом lg R ~ \ |
F . |
На рис. 45 видно, что кри |
||
вые зависимости проводимости вогнуты |
(в правой |
час |
||
ти графика) в сторону оси |
абсцисс, причем для |
более |
||
толстых пленок этот эффект заметнее |
(влияние эффек |
|||
тивного поля в зазорах). |
для не слишком малых |
полей |
||
Перо и Давид [239] |
||||
при комнатной температуре |
получили |
зависимость |
||
I = aFb, |
|
|
|
(213) |
где 0— 1,18.
Милгрэм и Лю [245]исследовали эффект поля для хромовых пленок. Свежеосаждеиную пленку хрома не медленно покрывали толстым слоем окиси кремния. За висимость сопротивления от напряженности поля в ко
ординатах lg 7?— -\f F при различных температурах, по казанная на рис. 46, свидетельствует о том, что пропор циональность между этими величинами в данном случае не соблюдается. Авторами предложено следующее вы ражение, описывающее зависимость тока от напряже ния:
I = AU + BUn, |
(214) |
где А и В — коэффициенты, зависящие от температуры.
При температуре жидкого гелия |
коэффициент |
А |
|
стремится к нулю и п всегда больше |
двух. На |
рис. |
47 |
в логарифмических координатах представлена |
зависи |
мость тока от напряжения для некоторых образцов пря температуре жидкого гелия.
Кроме этого, измеряя распределение потенциала вдоль образца, авторы подтвердили вывод Моетовеча и Водара о том, что эффект поля не связан с влиянием контактов. Вместе с тем оказалось, что эффект всегда более существен в неоднородных участках образцов и
вобласти искусственно созданных нерегулярностей. Стенсил [182] • исследовал зависимость проводимое-
184
u'ß s '/г
I, а
Рис. 47. Вольтамперные характеристики хромовых пленок при различных значениях коэффициентов В и л :
/ —В= 1,20-Ю—9;п=2,226; 2 — й = 5,88-10~13; я=2,908; |
3— |
В = 7,76-10—20; л=4,698; 4—ß=7,02-19—21; л=4,650 (Тп |
= |
=4,2°К) |
|
185
ти от низкочастотной диэлектрической проницаемос ти е. Островковые пленки золота и платины осаждали «а подложку из титаната бария (ВаТі03), у которого величина е резко изменяется три температурах еегнетоэлектрического фазового перехода ( ~ 190 и 280°К). Исследование зависимости сопротивления от темпера туры, приведенной на рис. 48, позволило установить, что изменение низкочастотной диэлектрической прони цаемости совершенно не влияет на параметры проводи мости.
Блан-Лапьер и Нифонтов [247] наблюдали ано мальные характеристики электрических шумов для ос тровковых пленок. В этих пленках имеет место допол
нительный по отношению к обычному |
шум^_ |
который |
|
определяется квадратом флуктуаций э.д.с |
( е, |
). Спек- |
|
тральная плотность мощности шума |
— |
для |
оетров- |
|
Д V |
|
|
ковых пленок золота на стекле [248] зависит от их структуры, силы тока, температуры и пропорциональна четвертой степени сопротивления пленки:
е 2 |
|
Ң1)Р (Г), |
(215) |
где G (s) и F (Т) — коэффициенты, определяемые струк
|
турой пленки и температурой |
соот |
||||
|
ветственно; |
квадратного участка |
||||
Лкв — сопротивление |
||||||
Интенсивность |
пленки. |
не |
зависит |
от поперечного |
||
шумов |
||||||
поля (напряжение |
прикладывается |
на |
электрод |
с об |
||
ратной стороны подложки) |
и |
от |
окружающей |
среды |
||
(пленка помещается в жидкость и газы). |
вольтамперные |
|||||
В работе [247] |
показано, |
что если |
||||
характеристики пленки подчиняются |
закону Ома, то |
|||||
f У) ~ / 2. |
|
|
|
|
|
(216) |
Вслучае нарушения закона Ома наблюдается за кономерное отклонение от зависимости (216).
Востровковых металлических пленках были обна ружены изменения электрической проводимости, выз ванные диффузией примесей.
186
Хилл [234, 249—251] установил, что приложение электрического поля в направлении, нормальном плос кости пленки, может привести к модуляции ее проводи мости. На обратную сторону подложки осаждали до полнительный электрод, к которому прикладывали потенциал, отличный от потенциала исследуемой плен ки. Модуляцию проводимости, связанную с наведенной диффузией в поперечном поле, наблюдали для пленок золота, хрома и алюминия на натриевом стекле. Этот эффект не был обнаружен для пленок платины, а так-
■w o f r X *— —
Рис. 48. Температурная зависи мость проводимости платино вых пленок на различных под ложках:
/ — на ВаТІ Оз; 2 — на Si02 (по данным работы (1821)
Рис. 49. Зависимость изменения сопротивления пленки хрома на натриевом стекле от времени под действием поля, приложен ного в направлении, перпенди кулярном пленке при различ ных температурах:
/—120°С; 2—200°С (по данным работы [234])
же для подложек, не содержащих ионов, способных диффундировать через поверхность раздела. Посколь ку данный процесс имеет диффузионную природу, он протекает во времени очень медленно.
Временная зависимость сопротивления пленки хро ма на натриевом стекле показана на рис. 49. В поло жении, указанном стрелкой, потенциал на дополнитель
ном электроде изменен с —50 на |
+50 в. В большинст |
ве случаев результаты измерений |
были обратимы. |
187
Фехл'нер [252] установил, что при длительной вы держке (16 ч) конденсата на натриевом стекле при 200°С при большом потенциале на дополнительном
электроде |
(400 в) |
в пленке |
происходят |
необратимые |
|||
изменения, |
выражающиеся |
в том, что она |
становится |
||||
непрозрачной и слегка коробится. |
|
|
пленка |
||||
Если при F = 0 после такой термообработки |
|||||||
состоит из изолированных островков размером |
|
О. |
|||||
2000 Â, |
|||||||
то ее морфология |
в поле изменяется и пленка |
получа |
|||||
ется непрерывной |
с сетчатой |
структурой |
(средний |
раз- |
|||
|
|
О |
|
|
|
|
об |
мер островков 1000 А). Сопротивление после такой |
|||||||
работки меняется необратимо. |
|
было |
об |
||||
Электронографическими |
исследованиями |
наружено, что в этом случае наведенная полем диффу зия ионов натрия приводит к образованию интерметаллического соединения ЫагАи. Однако обратимое изме нение сопротивления, наблюдаемое как Хиллом [249, 250], так и Фехлнером, нельзя объяснить образованием соединения Na2Au. Хилл указывает, что в этом случае визуальных изменений в пленке нет. По-видимому, диффузия проходит не столь интенсивно и ее направле
ние может обратимо |
изменяться |
при перемене |
полю |
||
сов. |
|
|
|
|
|
Нужно подчеркнуть, что эффект Хилла имеет |
диф |
||||
фузионную природу и не связан |
с обратимым |
измене |
|||
нием сопротивления |
сплошных |
или сетчатых |
пленок |
||
под действием |
поперечного поля, |
исследованного |
в ра |
||
ботах [253, 254], которое имеет |
значительно |
меньшую |
|||
величину. |
|
|
|
|
|
Нифонтов |
[255, |
256] при исследовании |
проводи |
мости островковых пленок обнаружил гистерезис вольтамперных характеристик (рис. 50).
По мере возрастания |
тока |
сопротивление |
увеличи |
||||
вается, а при изменении направления |
тока, |
наоборот, |
|||||
уменьшается (рис. 50, а). Вместе с |
тем, при |
очень ма |
|||||
лых токах (т. е. в районе |
начнла |
координат) |
наблю |
||||
дается гистерезис другого |
вида |
(рис. |
50,6). Для |
одних |
|||
и тех же пленок алюминия обнаружены |
оба вида гис |
||||||
терезиса (рис. 50, в). Этот эффект |
связан |
с диффузией |
примесей в межостровковых промежутках под действи ем поля и его можно назвать эффектом наведенной диффузии продольного поля.
188
В работах [180, 257] установлено, что покрытие островковых .пленок тантала и иридия диэлектрической пленкой Si02 уменьшает как электросопротивление, так и энергию активации: сопротивление конденсата танта
ла уменьшилось с |
10,7-10® до 4,4-105 |
ом/П. Милгрэм и |
||
Лю [215, с. 1624] также обнаружили |
этот эффект при |
|||
исследовании |
проводимости |
пленок хрома, покрытых |
||
диэлектрической пленкой S10. |
|
|
||
Сильное |
влияние на проводимость островковых |
|||
слоев оказывает |
адсорбция |
газов. |
Мостовеч и Водар |
Рис. 50. Гистерезис вольтамперной характеристики в тонких плен ках (по данным работы [255])
[230] установили, что адсорбция может привести как к обратимым, так и к необратимым изменениям сопро тивления. Они обнаружили, что при воздействии возду ха, азота, кислорода, углекислого газа и водорода при давлении менее 10~4 мм рт. ст. на очень тонкие слои молибдена, платины, родия, никеля, золота сопротив ление обратимо уменьшается [258, с. 1702, 1850].
Вейтзенкамп и Башара [235] наблюдали уменьше ние проводимости островковых пленок золота на одну треть при контакте с кислородом. Выдержка в атмос фере водяных паров вызывает увеличение проводи мости в малых полях в 2—3 раза. Когда пленки выдер живаются в водяных парах при высоких полях, прово димость увеличивается на два порядка.
Морис [259] при исследовании дискретных пленок
золота обнаружил, |
что их сопротивление увеличивает |
ся на воздухе. Это |
увеличение не связано с морфоло |
189
гическими изменениями, поскольку является обрати мым: в вакууме сопротивление возвращается к перво начальному значению. Автор предполагает, что наблю даемое изменение сопротивления связано с диффузией газов в диэлектрическую подложку, в результате чего повышается концентрация отрицательных ионов кисло рода в области поверхности раздела металл— диэлект рик, что обуславливает повышение потенциального барьера между островками и уменьшение коэффициен
та прозрачности |
при |
туннелировании D T (о м . |
гл. Ill, |
||
п. 2). |
|
влияет на параметры |
проводимости |
||
Очень сильно |
|||||
пленок |
адсорбция |
дипольных молекул |
окиси |
бария |
|
(ВаО), |
поверхностная |
плотность которых |
менее |
моно |
слоя [260]. За счет понижения работы выхода происхо дит возрастание электропроводности, достигающее не скольких порядков.
Если исследования сопротивления при постоянном токе раскрывают природу проводимости островковой пленки в целом, то исследования сопротивления в пере менных полях высокой частоты позволяют получить ин формацию о проводимости вещества самих островков [247, с. 237].
В пленках, состоящих из изолированных агрегатов, при прохождении переменного тока проявляются до полнительные распределенные емкости, которые приво дят к резкой зависимости сопротивления от частоты.
Хирш и Базьян [261] при исследовании частной зависимости проводимости в интервале температур от комнатной до гелиевой, установили, что с увеличением частоты сопротивление понижается. Офре и Водар
[247, с. 237] |
обнаружили, что |
в области ВЧ не только |
уменьшается |
сопротивление, |
но изменяется также и |
знак ТКС, который становится |
положительным. С по |
нижением температуры изменение сопротивления с час тотой становится более существенным.
В работе [262] |
проведен расчет на ЭВМ парамет |
|
ров эквивалентной |
электрической схемы островковых |
|
пленок. Схемв состоит из двух последовательных |
экви |
|
валентных сопротивлений островков и зазоров |
между |
ними. Параллельно последнему сопротивлению включе на емкость, соответствующая емкости зазоров. Расчет проводили применительно’ к пленкам висмута, молибде
190