книги из ГПНТБ / Трусов Л.И. Островковые металлические пленки
.pdfс атомами пучка. Авторы оценили скорость ѵг, которую
О
будет иметь островок диаметром 100 А после столкнове ния с атомом из пучка атомов серебра или золота, летя щим со скоростью ~ ІО4—ІО5 см/сек, что соответствует температуре источника Гист—Ю00°К. Если пренебречь «трением» связанным с взаимодействием островка с подложкой, то при лобовом столкновении огможет дости гать значений ~ 1 см/сек. Следовательно, при плотности потока атомов пучка ~ ІО16 смг2-сек~х такой островок будет испытывать 104 ударов в секунду и за время меж ду двумя столкновениями может переместиться на рас-
О
стояние порядка 104 А.
Основываясь на этих представлениях, Чопра и Рандлетт объяснили ряд качественных экспериментальных результатов. В частности, сюда относится наблюдав шееся существенное уменьшение скорости коалесценции
при отсечении потока. |
Помимо |
этого, |
было замечено, |
|||
что слияние островков |
протекает |
более интенсивно при |
||||
увеличении температуры |
источника |
и, |
следовательно, |
|||
кинетической энергии атомов пучка. |
второе |
значение |
||||
Чопра и Рандлетт полагают, что |
||||||
энергии активации Ь дИф |
отвечает |
миграции |
малых |
островков вследствие совместного действия механизмов термической активации и столкновений с атомами пуч
ка. |
Таким |
образом, в результате |
столкновения остро |
||||
вок |
может |
перемещаться |
только |
после |
преодоления |
||
энергетического |
барьера, |
что |
находится |
в противоре |
|||
чии |
с гипотезой |
«свободных» |
островков, |
согласно ко |
|||
торой пренебрегают «трением». |
|
|
|
Существование связанного состояния островка из-за его взаимодействия с подложкой можно учесть, считая, что агрегаты атомов на поверхности находятся в потен
циальных |
ямах, |
глубина |
которых |
~ Едиф [199; 64, |
||
с. 467]. |
При |
этом предположении |
рассматривается |
|||
взаимодействие |
с |
пучком |
атомов, летящих по |
направ |
||
лению к подложке |
и имеющих максвелловское |
распре |
деление по скоростям при температуре, равной темпера туре источника. Форма потенциальных ям выбирается
из следующих соображений. Островок в яме |
находится |
|
в состоянии устойчивого |
равновесия и, следовательно, |
|
для потенциала при малых смещениях г имеем U (г) — |
||
= ßr2/l2. (Для круглого |
островка начало |
координат |
171
выбрано в центре ямы, |
которая |
считается |
цилиндри |
|||||||||
чески симметричной |
с |
осью |
симметрии, |
перпендику |
||||||||
лярной поверхности подложки). При некотороім откло |
||||||||||||
нении ( г ~ г с), когда |
гармоничность нарушается, можно |
|||||||||||
считать, что связи ослабляются |
очень резко1и для ко |
|||||||||||
роткодействующих сил взаимодействия потенциал ап |
||||||||||||
проксимируется прямоугольным барьером. |
поверхност |
|||||||||||
Для |
вычисления |
вероятности |
процесса |
|||||||||
ной миграции, вызванного столкновениями атомов пуч |
||||||||||||
ка с |
островком, необходимо |
определить |
вероятность |
|||||||||
сложного события, |
состоящего |
из следующих |
элемен |
|||||||||
тарных: |
один |
из атомов пучка, |
способных |
долететь до |
||||||||
а) |
||||||||||||
поверхности, |
имеет |
|
скорость, |
лежащую |
в |
пределах |
||||||
|уѳ'|, |
\ѵв'+сів'\ |
с вероятностью |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
ѴЛ е |
2Ar |
^ c o s ö 'sin b'dvdb', |
|
|
(200) |
|||||
\2 я kT J |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
где Ма— масса атома; |
|
|
|
вектора |
скорости |
|||||||
|
Ѳ' — угол 'между направлением |
|||||||||||
б) |
и нормалью к поверхности подложки; |
|||||||||||
имея |
такую |
скорость, атом |
пучка |
может выбить |
||||||||
островок |
массы М0ст из |
ЯМЫ |
глубиной |
Е даф |
Гист |
|||||||
с вероятностью |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
( 201) |
где N2— нормировочный множитель. |
|
|
|
связана |
||||||||
Предполагается, что миграция может быть |
||||||||||||
лишь с передачей импульса в направлении, параллель |
||||||||||||
ном поверхности: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Р„= Ма V sin Ѳ'; |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
( 202) |
||
в) |
|
атом |
передает |
энергию |
островку при |
квазиупру- |
||||||
гом |
столкновении |
с вероятностью Рі. |
Если |
неполная |
||||||||
передача |
энергии связана лишь |
с тем, |
что |
столкнове |
||||||||
ния нелобовые, то Р і— 1/2 [64, с. 467]. |
|
|
|
|
||||||||
Полная вероятность |
процесса |
миграции |
Люди опре |
172
деляется интегрированием 'Произведения (Вероятностей
элементарных событий по скоростям и углам падения
[199; 64, с. 467]:
(203)
При тех же значениях параметров, что и в работе [215, с. 1874] из этого соотношения получается, что лишь — 0,1 часть столкновений приводит к перемещению островка в соседнюю потенциальную яму. Если допус тить, что расстояние между ямами порядка межатом ного, то островок будет двигаться со скоростью цг~ Ä : Ю-5 см/сек, что на несколько порядков ниже значе ния, принятого Чоира и Рандлеттом.
Предыдущее рассмотрение основано на анализе
квазиупругого столкновения, |
тогда |
как в |
действитель |
||||||
ности в |
результате |
удара |
атома |
пучка |
происходит |
||||
локальная деформация |
островка и последующая колеба |
||||||||
тельная |
релаксация, |
|
в результате |
которой |
выделив |
||||
шаяся энергия рассеивается в подложку через |
|
грани |
|||||||
цу раздела. Однако неупругость процесса может |
быть |
||||||||
существенна, по-видимому, лишь для пленок, |
получен |
||||||||
ных катодным распылением |
[218], |
поскольку |
энергия |
||||||
падающих |
атомов в этом случае |
велика |
(^ 3 —5 эв). |
||||||
Для пучка, полученного термическим испарением, |
удар |
||||||||
можно |
считать упругим, так как, |
согласно |
расчету |
||||||
Кубо [219], |
возбуждение колебательных состояний ост |
||||||||
ровка маловероятно. |
|
учесть, что |
во многих |
случаях |
|||||
Наконец, |
следует |
|
|||||||
островки |
электрически |
заряжены |
[205, с. 2785; |
203; |
|||||
211] и это приводит |
к тому, |
что средняя |
переданная |
энергия при столкновении с таким островком будет при определенных условиях на десятки процентов превы шать тепловую энергию атома пучка [112].
Особый интерес представляют исследования, в ко торых процессы перемещения и вращения островков наблюдали с применением киносъемки высокого раз решения непосредственно во время конденсации пленки
[206; |
171, с 576]. В частности, с помощью этой мето |
|||
дики |
в работе |
[171, с. 576] изучали |
кинетику |
осажде |
ния |
пленок |
серебра и золота на |
подложки |
MgO и |
173
M0 S2 . В случае роста пленок серебра на подложке
MgO прямое наблюдение (разрешение ~ 17 А) картин муара показало, что угол разориентации островков не прерывно флуктуирует и среднее значение отклонения составляет порядка 1°. Одновременно1наблюдали флук туации контраста полос муара. Существенно, что эти случайные колебания контраста прекращались всякий раз, когда прекращался поток атомов серебра. Это свидетельствует о том, что ориентация изолированных островков флуктуирует на малые углы под действием случайных ударов атомов потока. Для пленок серебра и золота на подложке M0 S2 подобный эффект не наб людался.
Термически активируемая миграция островков аналогична поверхностной диффузии молекул [220]. Коэффициент поверхностной миграции Dc определяется частотой активации 1/тс и длиной диффузионного скачка:
D = — аі. |
(204) |
СX
Пусть островок расположен на поверхности под ложки, атомы которой совершают тепловые колебания. Помимо этого, благодаря взаимодействию между ато
мами в островке существуют его собственные |
тепло |
вые колебания. При температуре абсолютного |
нуля |
колебательные степени свободы не возбуждены и
реализуется |
ситуация, рассмотренная |
в |
работах [18, |
с. 215; 185], |
когда сопрягающиеся решетки можно рас |
||
сматривать |
как абсолютно жесткие. |
В |
этом случае |
энергия активации миграции определяется выражением типа (190) и равна изотермической работе по переме щению островка из равновесного положения к вершине потенциального барьера. При выводе соотношения (190) предполагалось, что Ес равно сумме энергий активации диффузии отдельных атомов. При таком допущении не принимается ©о внимание наличие у островка внутрен них (колебательных) степеней свободы. Ниже вероят ность флуктуации определяется с учетом этого обстоя тельства.
Предполагается, что каноническое преобразование, диагонализирующее гармоническую часть гамильтониа-
174
на колебаний поверхности подложки с островком на ней, уже произведено:
Л |
Л I Л |
Л I Л |
+ |
Л |
(205) |
Я = |
+ |
|
. |
||
X |
X |
|
|
|
|
Здесь |
Л I |
Л |
соответствуют локальным |
||
операторы аГ и а , |
колебаниям центра тяжести островка и поверхностным
колебаниям непрерывного |
спектра, |
искаженным |
нали |
|||||
чием |
островка. |
|
В |
данном колебательном |
состояния |
|||
центра |
тяжести |
я |
могут |
совершаться относительные |
||||
|
|
|
|
|
|
А |
описывает |
|
колебания X атомов островка. Оператор Я, |
||||||||
взаимодействие |
этих внутренних |
колебаний с колеба |
||||||
ниями |
я, а также |
|
взаимодействие |
колебаний типа я |
||||
(и Л) между собой. Для слабовозбужденных состояний |
||||||||
я-колебіаний при условии |
|
|
л |
|
||||
о) < со % оператор Я г- мал в |
||||||||
обычном для теории возмущений смысле. |
может |
и не |
||||||
Указанный |
характер |
взаимодействия |
||||||
иметь |
места в процессе миграции. Действительно, |
при |
активационном скачке ограничиваться первыми членами
л
в разложении Я* нельзя, так как происходит многофононный переход в подсистеме я-колебаний и разложе-
ние должно содержать высокие степени оператора |
л+ |
|
а% ■ |
||
При этом взаимодействие колебаний |
обоих типов |
не |
является слабым и они могут сильно |
перемешиваться. |
В такой ситуации можно воспользоваться теорией воз мущений для случая «внезапного» возбуждения [221]. Для этого характерный период колебательных движе ний внутри островка тл должен быть меньше времени формирования флуктуации я-колебаний, в результате которой островок выбрасывается из ямы. Если глубина этой ямы не слишком велика, то тепловая флуктуация формируется -приблизительно за характерный период движения решетки подложки Тх . Периоды тх и т* связаны
с дебаевскими частотами о J*» |
и <а-‘0) |
(и температу |
||
рами Т [D) и Т[0) ). |
Возмущение |
можно- |
считать |
вне |
запным, если Тх ■<.%%, т. е. Т[0) |
і°\ Например, |
для |
||
островковой пленки |
серебра на подложке |
LiF получа- |
175
f(.D) |
6,2, |
поскольку |
T^D) |
для |
серебра |
||
ется —-— = |
|||||||
TlD) |
|
для |
LiF—717°К [223]. Фактически |
||||
215,5°К [222], а |
|||||||
для малых островков |
серебра |
температура |
Дебая |
мо |
|||
жет быть еще ниже и, соответственно, условие т* < |
х% |
||||||
выполняется лучше. |
|
чтобы |
время |
пребыва |
|||
Помимо |
этого, |
необходимо, |
ния островка на потенциальном барьере тс было боль
ше времени тя |
так |
|
как в противном случае |
переходы, |
||||||||
связанные с релаксацией |
1-колебаний, |
будут |
вирту- |
|||||||||
альными. Поскольку |
тс « |
а0 |
/2 я Mo« |
Ѵ/а |
|
|
. - |
|||||
I— |
— I |
> условие тс> |
||||||||||
> тя |
всегда выполняется. В этом приближении |
частота |
||||||||||
активации с энергией Е [220] равна: |
|
|
|
|
||||||||
1 |
Vexp I---- к- cth |
h2 |
|
|
|
|
|
|
|
, (206) |
||
т - |
+ Р |
|
|
|
|
|
||||||
где |
|
И а>х |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Т т ~ ; |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
А = Б |
|
|
2 |
Ая |
—параметр, |
зависящий от |
||||||
ІЯы — q%g f |
= |
|||||||||||
а, |
изменения |
|
|
я, |
|
|
колебательных |
коор |
||||
|
нормальных |
|||||||||||
|
динат островка при переходе ело из состояния |
|||||||||||
|
вблизи дна |
|
ямы |
(g) в |
состояние вблизи вер |
|||||||
|
шины барьера (и); |
|
|
|
|
испущен |
||||||
р — целое |
число', |
соответствующее числу |
||||||||||
|
ных (/?> 0) |
|
или поглощенных ( р < 0) |
|
квантоз |
|||||||
|
1-колебаний; |
|
|
|
функция |
Бесселя. |
|
|
||||
Ip (^ )— модифицированная |
|
р , |
||||||||||
В случае высоких температур |
(Ря < 1 , |
А > |
|
|||||||||
2 sh |
||||||||||||
величина 1/т описывается |
функцией |
Гаусса |
|
[224] и |
||||||||
коэффициент миграции имеет вид |
|
|
|
|
||||||||
£>с=аоѵехр |
|
|
|
|
h |
Е - Е - |
д п |
|
. (207) |
|||
|
|
|
2П2а>1А |
~2~ |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Из выражения (207) видно, что энергия активации для поверхностной миграции должна быть больше изотермической работы по перемещению островка из равновесного положения к вершине барьера, так как требуется дополнительная энергия на возбуждение
176
внутренних колебаний. Кроме того, возникает уширение, соответствующее различному числу поглощенных колебательных квантов п \ . Эффективное изменение энергии активации Ес с учетом частотного эффекта (зависимости сох от состояний к [225]) равно [220]:
л |
у К |
)2- 4 Я c t lA (208) |
4 |
t |
2 |
Аналогичное рассмотрение можно провести для поверхностной миграции, стимулированной столкнове ниями с быстрыми частицами газовой фазы или атом ного1пучка. В этом случае при столкновении островок переходит на барьер за время порядка h/Ec и применим принцип Франка — Кондона [224]. Коэффициент поверх ностной миграции имеет вид [199]:
2kTB„Vr, |
Е2 |
|
|
|
(209) |
|
X |
|
|
|
|
|
|
м а |
1 + kT„ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
где Іи — интенсивность пучка падающих частиц; |
||||||
у — силовая |
постоянная гармонического |
потенциа |
||||
ла центра тяжести островка; |
|
|||||
Гист — температура |
источника быстрых частиц. |
|||||
В этом случае температурная зависимость D0 опре |
||||||
деляется в |
основном |
колебательной |
релаксацией ост |
|||
ровка и дается |
функцией |
х (Е). Отметим, |
что в пре |
|||
дельном случае А —0 (р->-0; |
Е ^ Е С) |
островок |
переходит |
|||
на барьер |
как |
жесткий, и его коэффициент |
миграции |
|||
выражается формулой Френкеля: |
|
|
||||
De = v0e x p ( - |£ - ) . |
|
|
|
(210) |
Известно', что предэкспоненциальный фактор опреде ляется отношением статистических сумм для островка на барьере и на дне ямы, которое зависит лишь от Т и «X (для потенциального рельефа поверхности в виде косинусоиды [217]). Следовательно', в кондоновском приближении и без учета частотного эффекта величина ѵ определяется только состояниями центра тяжести. Дру гими словами, статистическая сумма колебаний остров-
177
ка не меняется при его переходе на барьер. В этом приближении
(211)
Когда выполняется соотношение т*/п ~1, приближе ние Франка—Кондона несправедливо В том случае, ког да взаимодействие с Я-колебаниями можно представить как колебания центра тяжести островка с трением, при менима теория Крамерса [226]. При этом также можно ожидать, что время т экспоненциально зависит от тем пературы Т.
Таким образом, глубина потенциальной ямы может как увеличиваться (если преобладающую роль играет эффект смещения нормальных координат), так и умень
шаться |
(если более |
существенным |
является |
частотный |
|
эффект). |
В последнем случае |
по |
мере приближения |
||
островка |
к вершине |
барьера |
уменьшается |
жесткость |
межатомных связей в островке вблизи границы раздела. Существенно, что поверхностная миграция островка не является простым активационным процессом, а коэффициент миграции D0 не описывается формулой
Аррениуса. Оценки показывают [220], что уменьшение
энергии активации может быть порядка |
0,1—0,2 эв. |
|
В заключение |
следует отметить, что |
новейшие эк |
спериментальные |
исследования, касающиеся миграции |
островков как целого, приведены в обзоре В. Н. ПІредника, помещенном в сборнике «Механизм и кинетика роста кристаллов» (ч. I. Ереван, изд-во АН Арм. ССР, 1972, с. 14).
Глава HI
ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ п р о в о д и м о с т ь
ВОСТРОВКОВЫХ ПЛЕНКАХ
1.Экспериментальные данные по исследованию электрических свойств несплошных слоев
Несмотря на то что кристаллическая структура остров ков дискретных пленок типичных металлов в боль шинстве случаев ■принципиально аналогична структуре массивного тела, электрофизические свойства островко вых конденсатов на диэлектрической подложке корен ным образом отличаются от свойств массивного метал ла и по своему характеру ближе к свойствам полупро водников. Удельное электросопротивление таких систем на много порядков выше сопротивления массивного ме талла и определяется в первую очередь толщиной слоя. На рис. 41 [227] показана зависимость сопротивле ния пленок золота, полученных при термическом испа рении в вакууме на различные подложки, от толщины
пленок. |
|
(наиболее |
тонкие |
пленки с |
островковой |
|||
В зоне А |
||||||||
структурой) |
сопротивление |
R |
плавно |
уменьшается |
||||
с ростом |
толщины. Зона |
С (толстые пленки) |
соответ |
|||||
ствует оплошным слоям, |
в |
которых сопротивление пре |
||||||
вышает |
значение R для |
массивного |
металла |
за |
||||
счет размерного эффекта |
[228]. В переходной |
зоне |
на |
клон кривой увеличивается и изменение сопротивления
с толщиной |
происходит менее равномерно1, чем в зонах |
А и С. Зона |
В отвечает сетчатой или сцепленной струк |
туре. Из этих кривых очевидно влияние подложки на
структуру и электросопротивление. Золото |
имеет |
на |
||||
ибольшее сродство к окиси висмута. Вследствие |
этого |
|||||
подвижность материала пленки |
по |
подложке сравни |
||||
тельно мала и стадия непрерывности достигается |
рань- |
|||||
ше, чем на других подложках |
|
О |
Минну . уда |
|||
(< 50А ). |
||||||
лось получить пленки |
золота средней толщины |
около |
||||
О |
монослою |
на |
окиси |
висмута, |
с |
|
4 А, что эвивалентно |
удельным сопротивлением ІО5 ом-см.
179
Интерпретируя физические свойства островковыя пленок, недостаточно принимать во внимание только размерный эффект, характерный для тонких сплошных пленок [11; 13, с. 225]. Основной отличительной осо бенностью островковых пленок является дискретность их
структуры—изолированность |
островков друг от друга. |
|||
Одним из основных свойств островковых систем |
яв |
|||
ляется экспоненциальная зависимость |
электросопро |
|||
тивления от |
температуры, |
что |
||
свидетельствует |
об активаци |
|||
онной природе |
проводимости. |
|||
В результате термический |
ко |
|||
эффициент |
электросопротивле |
|||
ния |
(ТКС) |
отрицателен. Дру |
||
гим |
отличительным свойством |
|||
этих пленок |
является отклоне |
ние от закона Ома, зависящее от структуры пленки и напря женности поля. В островковых пленках наблюдается сильное влияние адсорбции газов на проводимость, эффекты, свя занные с наведенной диффузи ей, а также и аномальные ха рактеристики шумов.
Впервые экспоненциальную зависимость электросопротив ления от температуры обнару жили Де-Бур и Краак при изу чении тончайших слоев молиб дена на стекле [229].
Подробные исследования электрических свойств ультратонких металлических пле нок, полученных конденсацией в івакууме, провели Мостовеч и Водар [230]. Они установили эмпирическое со отношение между сопротивлением и абсолютной темпе ратурой для пленок вольфрама, тантала, молибдена, ро дия, платины, железа, никеля, меди, золота, серебра алюминия в низкотемпературной области вплоть до ге лиевых температур:
R = АоТ~ к ехр |Д ) = С (Г) exp |
(212) |
180