Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Трусов Л.И. Островковые металлические пленки

.pdf
Скачиваний:
9
Добавлен:
25.10.2023
Размер:
13.57 Mб
Скачать

с атомами пучка. Авторы оценили скорость ѵг, которую

О

будет иметь островок диаметром 100 А после столкнове­ ния с атомом из пучка атомов серебра или золота, летя­ щим со скоростью ~ ІО4—ІО5 см/сек, что соответствует температуре источника Гист—Ю00°К. Если пренебречь «трением» связанным с взаимодействием островка с подложкой, то при лобовом столкновении огможет дости­ гать значений ~ 1 см/сек. Следовательно, при плотности потока атомов пучка ~ ІО16 смг2-сек~х такой островок будет испытывать 104 ударов в секунду и за время меж­ ду двумя столкновениями может переместиться на рас-

О

стояние порядка 104 А.

Основываясь на этих представлениях, Чопра и Рандлетт объяснили ряд качественных экспериментальных результатов. В частности, сюда относится наблюдав­ шееся существенное уменьшение скорости коалесценции

при отсечении потока.

Помимо

этого,

было замечено,

что слияние островков

протекает

более интенсивно при

увеличении температуры

источника

и,

следовательно,

кинетической энергии атомов пучка.

второе

значение

Чопра и Рандлетт полагают, что

энергии активации Ь дИф

отвечает

миграции

малых

островков вследствие совместного действия механизмов термической активации и столкновений с атомами пуч­

ка.

Таким

образом, в результате

столкновения остро­

вок

может

перемещаться

только

после

преодоления

энергетического

барьера,

что

находится

в противоре­

чии

с гипотезой

«свободных»

островков,

согласно ко­

торой пренебрегают «трением».

 

 

 

Существование связанного состояния островка из-за его взаимодействия с подложкой можно учесть, считая, что агрегаты атомов на поверхности находятся в потен­

циальных

ямах,

глубина

которых

~ Едиф [199; 64,

с. 467].

При

этом предположении

рассматривается

взаимодействие

с

пучком

атомов, летящих по

направ­

лению к подложке

и имеющих максвелловское

распре­

деление по скоростям при температуре, равной темпера­ туре источника. Форма потенциальных ям выбирается

из следующих соображений. Островок в яме

находится

в состоянии устойчивого

равновесия и, следовательно,

для потенциала при малых смещениях г имеем U (г) —

= ßr2/l2. (Для круглого

островка начало

координат

171

выбрано в центре ямы,

которая

считается

цилиндри­

чески симметричной

с

осью

симметрии,

перпендику­

лярной поверхности подложки). При некотороім откло­

нении ( г ~ г с), когда

гармоничность нарушается, можно

считать, что связи ослабляются

очень резко1и для ко­

роткодействующих сил взаимодействия потенциал ап­

проксимируется прямоугольным барьером.

поверхност­

Для

вычисления

вероятности

процесса

ной миграции, вызванного столкновениями атомов пуч­

ка с

островком, необходимо

определить

вероятность

сложного события,

состоящего

из следующих

элемен­

тарных:

один

из атомов пучка,

способных

долететь до

а)

поверхности,

имеет

 

скорость,

лежащую

в

пределах

|уѳ'|,

\ѵв'+сів'\

с вероятностью

 

 

 

 

 

 

 

 

ѴЛ е

2Ar

^ c o s ö 'sin b'dvdb',

 

 

(200)

\2 я kT J

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

где Ма— масса атома;

 

 

 

вектора

скорости

 

Ѳ' — угол 'между направлением

б)

и нормалью к поверхности подложки;

имея

такую

скорость, атом

пучка

может выбить

островок

массы М0ст из

ЯМЫ

глубиной

Е даф

Гист

с вероятностью

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

( 201)

где N2— нормировочный множитель.

 

 

 

связана

Предполагается, что миграция может быть

лишь с передачей импульса в направлении, параллель­

ном поверхности:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Р„= Ма V sin Ѳ';

 

 

 

 

 

 

 

 

 

( 202)

в)

 

атом

передает

энергию

островку при

квазиупру-

гом

столкновении

с вероятностью Рі.

Если

неполная

передача

энергии связана лишь

с тем,

что

столкнове­

ния нелобовые, то Р і— 1/2 [64, с. 467].

 

 

 

 

Полная вероятность

процесса

миграции

Люди опре­

172

деляется интегрированием 'Произведения (Вероятностей

элементарных событий по скоростям и углам падения

[199; 64, с. 467]:

(203)

При тех же значениях параметров, что и в работе [215, с. 1874] из этого соотношения получается, что лишь — 0,1 часть столкновений приводит к перемещению островка в соседнюю потенциальную яму. Если допус­ тить, что расстояние между ямами порядка межатом­ ного, то островок будет двигаться со скоростью цг~ Ä : Ю-5 см/сек, что на несколько порядков ниже значе­ ния, принятого Чоира и Рандлеттом.

Предыдущее рассмотрение основано на анализе

квазиупругого столкновения,

тогда

как в

действитель­

ности в

результате

удара

атома

пучка

происходит

локальная деформация

островка и последующая колеба­

тельная

релаксация,

 

в результате

которой

выделив­

шаяся энергия рассеивается в подложку через

 

грани­

цу раздела. Однако неупругость процесса может

быть

существенна, по-видимому, лишь для пленок,

получен­

ных катодным распылением

[218],

поскольку

энергия

падающих

атомов в этом случае

велика

(^ 3 —5 эв).

Для пучка, полученного термическим испарением,

удар

можно

считать упругим, так как,

согласно

расчету

Кубо [219],

возбуждение колебательных состояний ост­

ровка маловероятно.

 

учесть, что

во многих

случаях

Наконец,

следует

 

островки

электрически

заряжены

[205, с. 2785;

203;

211] и это приводит

к тому,

что средняя

переданная

энергия при столкновении с таким островком будет при определенных условиях на десятки процентов превы­ шать тепловую энергию атома пучка [112].

Особый интерес представляют исследования, в ко­ торых процессы перемещения и вращения островков наблюдали с применением киносъемки высокого раз­ решения непосредственно во время конденсации пленки

[206;

171, с 576]. В частности, с помощью этой мето­

дики

в работе

[171, с. 576] изучали

кинетику

осажде­

ния

пленок

серебра и золота на

подложки

MgO и

173

M0 S2 . В случае роста пленок серебра на подложке

MgO прямое наблюдение (разрешение ~ 17 А) картин муара показало, что угол разориентации островков не­ прерывно флуктуирует и среднее значение отклонения составляет порядка 1°. Одновременно1наблюдали флук­ туации контраста полос муара. Существенно, что эти случайные колебания контраста прекращались всякий раз, когда прекращался поток атомов серебра. Это свидетельствует о том, что ориентация изолированных островков флуктуирует на малые углы под действием случайных ударов атомов потока. Для пленок серебра и золота на подложке M0 S2 подобный эффект не наб­ людался.

Термически активируемая миграция островков аналогична поверхностной диффузии молекул [220]. Коэффициент поверхностной миграции Dc определяется частотой активации 1/тс и длиной диффузионного скачка:

D = — аі.

(204)

СX

Пусть островок расположен на поверхности под­ ложки, атомы которой совершают тепловые колебания. Помимо этого, благодаря взаимодействию между ато­

мами в островке существуют его собственные

тепло­

вые колебания. При температуре абсолютного

нуля

колебательные степени свободы не возбуждены и

реализуется

ситуация, рассмотренная

в

работах [18,

с. 215; 185],

когда сопрягающиеся решетки можно рас­

сматривать

как абсолютно жесткие.

В

этом случае

энергия активации миграции определяется выражением типа (190) и равна изотермической работе по переме­ щению островка из равновесного положения к вершине потенциального барьера. При выводе соотношения (190) предполагалось, что Ес равно сумме энергий активации диффузии отдельных атомов. При таком допущении не принимается ©о внимание наличие у островка внутрен­ них (колебательных) степеней свободы. Ниже вероят­ ность флуктуации определяется с учетом этого обстоя­ тельства.

Предполагается, что каноническое преобразование, диагонализирующее гармоническую часть гамильтониа-

174

на колебаний поверхности подложки с островком на ней, уже произведено:

Л

Л I Л

Л I Л

+

Л

(205)

Я =

+

 

.

X

X

 

 

 

 

Здесь

Л I

Л

соответствуют локальным

операторы аГ и а ,

колебаниям центра тяжести островка и поверхностным

колебаниям непрерывного

спектра,

искаженным

нали­

чием

островка.

 

В

данном колебательном

состояния

центра

тяжести

я

могут

совершаться относительные

 

 

 

 

 

 

А

описывает

колебания X атомов островка. Оператор Я,

взаимодействие

этих внутренних

колебаний с колеба­

ниями

я, а также

 

взаимодействие

колебаний типа я

(и Л) между собой. Для слабовозбужденных состояний

я-колебіаний при условии

 

 

л

 

о) < со % оператор Я г- мал в

обычном для теории возмущений смысле.

может

и не

Указанный

характер

взаимодействия

иметь

места в процессе миграции. Действительно,

при

активационном скачке ограничиваться первыми членами

л

в разложении Я* нельзя, так как происходит многофононный переход в подсистеме я-колебаний и разложе-

ние должно содержать высокие степени оператора

л+

а% ■

При этом взаимодействие колебаний

обоих типов

не

является слабым и они могут сильно

перемешиваться.

В такой ситуации можно воспользоваться теорией воз­ мущений для случая «внезапного» возбуждения [221]. Для этого характерный период колебательных движе­ ний внутри островка тл должен быть меньше времени формирования флуктуации я-колебаний, в результате которой островок выбрасывается из ямы. Если глубина этой ямы не слишком велика, то тепловая флуктуация формируется -приблизительно за характерный период движения решетки подложки Тх . Периоды тх и т* связаны

с дебаевскими частотами о J*»

и <а-‘0)

(и температу­

рами Т [D) и Т[0) ).

Возмущение

можно-

считать

вне­

запным, если Тх ■<.%%, т. е. Т[0)

і°\ Например,

для

островковой пленки

серебра на подложке

LiF получа-

175

f(.D)

6,2,

поскольку

T^D)

для

серебра

ется —-— =

TlD)

 

для

LiF—717°К [223]. Фактически

215,5°К [222], а

для малых островков

серебра

температура

Дебая

мо­

жет быть еще ниже и, соответственно, условие т* <

х%

выполняется лучше.

 

чтобы

время

пребыва­

Помимо

этого,

необходимо,

ния островка на потенциальном барьере тс было боль­

ше времени тя

так

 

как в противном случае

переходы,

связанные с релаксацией

1-колебаний,

будут

вирту-

альными. Поскольку

тс «

а0

/2 я Mo«

Ѵ/а

 

 

. -

I—

— I

> условие тс>

> тя

всегда выполняется. В этом приближении

частота

активации с энергией Е [220] равна:

 

 

 

 

1

Vexp I---- к- cth

h2

 

 

 

 

 

 

 

, (206)

т -

+ Р

 

 

 

 

 

где

 

И а>х

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т т ~ ;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

А = Б

 

 

2

Ая

—параметр,

зависящий от

ІЯы q%g f

=

а,

изменения

 

 

я,

 

 

колебательных

коор­

 

нормальных

 

динат островка при переходе ело из состояния

 

вблизи дна

 

ямы

(g) в

состояние вблизи вер­

 

шины барьера (и);

 

 

 

 

испущен­

р — целое

число',

соответствующее числу

 

ных (/?> 0)

 

или поглощенных ( р < 0)

 

квантоз

 

1-колебаний;

 

 

 

функция

Бесселя.

 

 

Ip (^ )— модифицированная

 

р ,

В случае высоких температур

(Ря < 1 ,

А >

 

2 sh

величина 1/т описывается

функцией

Гаусса

 

[224] и

коэффициент миграции имеет вид

 

 

 

 

£>с=аоѵехр

 

 

 

 

h

Е - Е -

д п

 

. (207)

 

 

 

2П2а>1А

~2~

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Из выражения (207) видно, что энергия активации для поверхностной миграции должна быть больше изотермической работы по перемещению островка из равновесного положения к вершине барьера, так как требуется дополнительная энергия на возбуждение

176

внутренних колебаний. Кроме того, возникает уширение, соответствующее различному числу поглощенных колебательных квантов п \ . Эффективное изменение энергии активации Ес с учетом частотного эффекта (зависимости сох от состояний к [225]) равно [220]:

л

у К

)2- 4 Я c t lA (208)

4

t

2

Аналогичное рассмотрение можно провести для поверхностной миграции, стимулированной столкнове­ ниями с быстрыми частицами газовой фазы или атом­ ного1пучка. В этом случае при столкновении островок переходит на барьер за время порядка h/Ec и применим принцип Франка — Кондона [224]. Коэффициент поверх­ ностной миграции имеет вид [199]:

2kTB„Vr,

Е2

 

 

 

(209)

X

 

 

 

 

 

м а

1 + kT„

 

 

 

 

 

 

 

 

 

где Іи — интенсивность пучка падающих частиц;

у — силовая

постоянная гармонического

потенциа­

ла центра тяжести островка;

 

Гист — температура

источника быстрых частиц.

В этом случае температурная зависимость D0 опре­

деляется в

основном

колебательной

релаксацией ост­

ровка и дается

функцией

х (Е). Отметим,

что в пре­

дельном случае А —0 (р->-0;

Е ^ Е С)

островок

переходит

на барьер

как

жесткий, и его коэффициент

миграции

выражается формулой Френкеля:

 

 

De = v0e x p ( - |£ - ) .

 

 

 

(210)

Известно', что предэкспоненциальный фактор опреде­ ляется отношением статистических сумм для островка на барьере и на дне ямы, которое зависит лишь от Т и «X (для потенциального рельефа поверхности в виде косинусоиды [217]). Следовательно', в кондоновском приближении и без учета частотного эффекта величина ѵ определяется только состояниями центра тяжести. Дру­ гими словами, статистическая сумма колебаний остров-

177

ка не меняется при его переходе на барьер. В этом приближении

(211)

Когда выполняется соотношение т*/п ~1, приближе­ ние Франка—Кондона несправедливо В том случае, ког­ да взаимодействие с Я-колебаниями можно представить как колебания центра тяжести островка с трением, при­ менима теория Крамерса [226]. При этом также можно ожидать, что время т экспоненциально зависит от тем­ пературы Т.

Таким образом, глубина потенциальной ямы может как увеличиваться (если преобладающую роль играет эффект смещения нормальных координат), так и умень­

шаться

(если более

существенным

является

частотный

эффект).

В последнем случае

по

мере приближения

островка

к вершине

барьера

уменьшается

жесткость

межатомных связей в островке вблизи границы раздела. Существенно, что поверхностная миграция островка не является простым активационным процессом, а коэффициент миграции D0 не описывается формулой

Аррениуса. Оценки показывают [220], что уменьшение

энергии активации может быть порядка

0,1—0,2 эв.

В заключение

следует отметить, что

новейшие эк­

спериментальные

исследования, касающиеся миграции

островков как целого, приведены в обзоре В. Н. ПІредника, помещенном в сборнике «Механизм и кинетика роста кристаллов» (ч. I. Ереван, изд-во АН Арм. ССР, 1972, с. 14).

Глава HI

ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ п р о в о д и м о с т ь

ВОСТРОВКОВЫХ ПЛЕНКАХ

1.Экспериментальные данные по исследованию электрических свойств несплошных слоев

Несмотря на то что кристаллическая структура остров­ ков дискретных пленок типичных металлов в боль­ шинстве случаев ■принципиально аналогична структуре массивного тела, электрофизические свойства островко­ вых конденсатов на диэлектрической подложке корен­ ным образом отличаются от свойств массивного метал­ ла и по своему характеру ближе к свойствам полупро­ водников. Удельное электросопротивление таких систем на много порядков выше сопротивления массивного ме­ талла и определяется в первую очередь толщиной слоя. На рис. 41 [227] показана зависимость сопротивле­ ния пленок золота, полученных при термическом испа­ рении в вакууме на различные подложки, от толщины

пленок.

 

(наиболее

тонкие

пленки с

островковой

В зоне А

структурой)

сопротивление

R

плавно

уменьшается

с ростом

толщины. Зона

С (толстые пленки)

соответ­

ствует оплошным слоям,

в

которых сопротивление пре­

вышает

значение R для

массивного

металла

за

счет размерного эффекта

[228]. В переходной

зоне

на­

клон кривой увеличивается и изменение сопротивления

с толщиной

происходит менее равномерно1, чем в зонах

А и С. Зона

В отвечает сетчатой или сцепленной струк­

туре. Из этих кривых очевидно влияние подложки на

структуру и электросопротивление. Золото

имеет

на­

ибольшее сродство к окиси висмута. Вследствие

этого

подвижность материала пленки

по

подложке сравни­

тельно мала и стадия непрерывности достигается

рань-

ше, чем на других подложках

 

О

Минну . уда­

(< 50А ).

лось получить пленки

золота средней толщины

около

О

монослою

на

окиси

висмута,

с

4 А, что эвивалентно

удельным сопротивлением ІО5 ом-см.

179

Рис. 41. Изменение логарифма электросопротивления в зави­ симости от толщины пленки при конденсации на различных подложках [227]:
/ -^ окись висмута; 2 — молиб­ деновое стекло; 3 — MgF2

Интерпретируя физические свойства островковыя пленок, недостаточно принимать во внимание только размерный эффект, характерный для тонких сплошных пленок [11; 13, с. 225]. Основной отличительной осо­ бенностью островковых пленок является дискретность их

структуры—изолированность

островков друг от друга.

Одним из основных свойств островковых систем

яв­

ляется экспоненциальная зависимость

электросопро­

тивления от

температуры,

что

свидетельствует

об активаци­

онной природе

проводимости.

В результате термический

ко­

эффициент

электросопротивле­

ния

(ТКС)

отрицателен. Дру­

гим

отличительным свойством

этих пленок

является отклоне­

ние от закона Ома, зависящее от структуры пленки и напря­ женности поля. В островковых пленках наблюдается сильное влияние адсорбции газов на проводимость, эффекты, свя­ занные с наведенной диффузи­ ей, а также и аномальные ха­ рактеристики шумов.

Впервые экспоненциальную зависимость электросопротив­ ления от температуры обнару­ жили Де-Бур и Краак при изу­ чении тончайших слоев молиб­ дена на стекле [229].

Подробные исследования электрических свойств ультратонких металлических пле­ нок, полученных конденсацией в івакууме, провели Мостовеч и Водар [230]. Они установили эмпирическое со­ отношение между сопротивлением и абсолютной темпе­ ратурой для пленок вольфрама, тантала, молибдена, ро­ дия, платины, железа, никеля, меди, золота, серебра алюминия в низкотемпературной области вплоть до ге­ лиевых температур:

R = АоТ~ к ехр |Д ) = С (Г) exp

(212)

180

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ