книги из ГПНТБ / Борисова Л.В. Аналитическая химия рения

Описано отделение рения от ванадия на катионите СБС в Н+- форме [460]. Ѵ(Ѵ) хорошо поглощается катионитом из кислых раст­ воров, тогда как Re(VII) проходит в фильтрат (табл. 31).

100 мл раствора (кислый по конго), содержащего Re(VII) и V (V), пропус­ кают через колонку со скоростью 2—3 мл/мин., промывают 150 мл подкислен­ ной воды. Из смесей, содержащих но более 70 мг Ѵ(Ѵ), реипй количественно

переходит в фильтрат в виде ReO“.

Рябчиковым и Лазаревым [460] исследована сорбция Re(VII) и Мо(ѴІ) на катиопитах МФС, СБС, эспатите-1, вофатите, дау- эксе-50, сульфоугле К. Показано, что поглощение Мо(ѴІ) из кислых растворов катионитами определяется характером их функ­ циональных групп: молибден сорбируется в меньшей степени

венное разделение рения и молибдена достигается на сульфоугле при pH 1—6 . Молибден количественно поглощается сульфоуглем и катионитом СБС. Разделение молибдена и рения достигается простым пропусканием через сорбент 50—60 мл растворов с pH 3—5, содержащих 30 мкг Re и до 10 мг Мо, со скоростью 3—

угле. Установлено, что наилучшим сорбентом для рения в кис­ лых растворах (pH 2,6) является уголь АГ. Оптимальные условия для поглощения рения углями АГ-3 и АГ-Н: колонка 12 X 300 л »,

217

яавбска угля 3 г, крупность угля 1 + 0,5 мм, скорость пропуска­ ния раствора ие более 100 мл/час, комнатная температура. Для повышения активности угля рекомендуется промывать его 0,01 N раствором H2S04. Элюирование реиия проводят горячим раствором соды. Уголь можно регенерировать 3—4 раза. Мешающее влия­

ние примесей на сорбцию рения увеличивается в ряду: SO|- <(

< Х 1~ <( СО32 <( оксисульфаты ксдитогеиат. Концентрирование малых количеств рения проводится сорб­

цией его на активированном угле, пропитанном метиленовым голу­ бым [430]. Одновременно достигается отделение рения от молиб­ дена и вольфрама. Метод обеспечивает количественное выделение рения.

Активированный уголь КАД с зернением 0,1—0,8 мм помещают в труб­ ку с rf ~ 8 мм и пропитывают его водой для удаления воздуха. Через уголь пропускают 50 мл раствора, содержащего 100— 150 мг метиленового голубого. Анализируемый раствор, содержащий 10—0,1 мкг Re/мл, пропускают со скоростью 10—100 объемов в час. При содержании порядка 0,1 мкг Re/мл рекомендуется пропускать 5 л раствора и затем элюировать рений 50 мл 1%-иого горячего раствора Na,C03 или 2 N NI-ROH.

Метод применен для извлечения рения из промышленных рас­ творов и природных вод, а также различных твердых материалов.

Охотниковым и сотр. [368] изучено влияние примесей на про­ цесс сорбции рения активированным углем НАД. Полная сорб­ ционная емкость активированного угля зависит от концентрации

врастворе ионов Cl~, SO4', S203_. Влияние хлоридили сульфатиоиов, подавляющих сорбцию Re(VII), устраняется добавлением

враствор солей меди или цинка, а влияние тиосульфат-иона — обработкой раствора окислителем.

Оразделении Re(VII) и Мо(ѴІ) на активированном угле сооб­ щалось Александером [608], однако метод громоздок и длителен.

Вработе [756] использован комбинированный метод разделения Re(VII) и Мо(ѴІ) с применением активированного угля и окиси

алюминия.

Предложен метод отделения реиия от вольфрама на окиси алюминия [460].

0,05—0,150 г W—Re-сплава сплавляют со смесыо 3 г Na2C03 и 0,5 г NaCl03. Тигель охлаждают, выщелачивают плав 100 мл горячей Н20 в ста­ кане на 200 мл. Раствор, содержащий Na2W04, NaRe04, Na2C03 и NaCl,

нейтрализуют (HCl), подкисляют по конго красному и пропускают через колонку с А1а0 3. Стакан ополаскивают 20 'мл 0,1 N НС1, которую пропускают через колонку, после чего ее промывают еще 75 мл 0,1 N НС1. Фильтрат содержит весь ренпй.

Распределительная хроматография

В ряде работ для отделения рения используются методы хро­ матографии на бумаге [321, 621, 639, 991 и др.]. Эффективность разделения элементов методом хроматографии на бумаге характе­ ризуется подвижностью Rf. Метод позволяет разделять очень малые количества вещества (микрограммы и доли микрограмма).

218

Ледерер [989] применил метод бумажной хроматографии для отделения рения в виде перренат-иона с использованием кислых и щелочных растворителей. Исследование выполнялось с приме­ нением радиоактивных изотопов 186Re и "Тс. Перренат-, а также пертехнетат-ион хорошо отделяются от многочисленных ионов,

таких, как МоО|' ( Rf =0,5) и Мп2+ (і?/= 0,1), в смесях бутанол— 1 N НС1. Изучено поведение 19 анионов, в том числе Мо04- ,

БеОз- ! ТеОз”, Re04, ТсОІ, и определены значения R f при хро­ матографии на бумаге с использованием в качестве растворителя смесей бутанол—1 N НС1 и бутанол—1 N NH4OH. В смеси бутаиол — 1,5 N NH40H все многозарядные анионы имеют 7? ^ = 0,

в то время как однозарядные анионы Re04 и Тс04 передвига­ ются с различными скоростями. Показано, что различие Rf для ряда элементов в системах бутаиол—НС1 и бутанол—HN03

обусловливается образованием комплексов. Так, и 0 2+ быстрее передвигается в системе бутаиол—HN03, образуя нитратный ком­ плекс, а Ві3+ и Cd2+ — в смеси бутанол—НС1, образуя хлоридпые комплексы. При отсутствии комплексообразования значения Rf

для ионов одинаковы в обоих системах (например, для Мо04- , БеОз- , TeOg- , Re04, Тс04 и др.).

Изучено влияние концентрации компонентов в смеси бутанол— НВт—Н20 на величину R f для большого числа ионов с примене­ нием бумаги ватман № 1 [949]. Значение R f для перренат-иона растет от 0,64 до 1 при увеличении содержания НВт в раствори­ теле.

Ледерер [991] определил Rf для тиомочевииных комплексов ряда элементов: Pd, Pt, Au, Rh, Ru, Os, Bi, Sb, Re и Тс. Ком­ плексы получены при взаимодействии избытка 1 0 %-ного раствора тиомочевииы с раствором 2 N НС1, содержащим ионы металлов. Хроматографирование проводили на бумаге ватман № 1 и филь­ тровальной бумаге с 2 N НС1 или смесью бутанол—2N HG1 в ка­ честве растворителей. Значения Rf для тиомочевинного комплекса рения(ІѴ) равны 0,21 (2 N НС1) и 0,02 (бутанол—2N НС1).

Исследована возможность разделения тиомочевинных комплек­ сов рения и технеция с помощью бумажной хроматографии [638]. Установлено, что комплексы рения и технеция с тиомочевиной являются катионными и валентность элементов в них равна че­ тырем. Разработан метод разделения рения и технеция с 2N НС1 в качестве растворителя.

О разделении Re, W, Mo и V сообщается в работах [574, 700, 1242]. В [574] приведены данные о возможности разделения этих элементов методом бумажной хроматографии в системах раство­ рителей, содержащих бутаиол, различные комплексообразующие реагенты и кислоты. Показано, что величины Rf для Re, Mo и W возрастают с увеличением кислотности растворителя; на величину Rf ванадия кислотность растворителя влияет слабо.

219

В работе [1242] в качество растворителей для разделения Re, W, Mo и V предложено использовать смеси: бутанол : 30%-ная

Mo и V. Элементы разделяли на фильтровальной бумаге, предва­ рительно пропитанной ТБФ в растворе СС14, смесыо HN03— NH4SCN в качестве подвижного растворителя. После проявления бумагу высушивали, обрабатывали 1 — 2 мин. парами аммиака, а затем опрыскивали последовательно растворами дубильной кислоты (темно-зеленое и желтое пятно указывают на присутствие ванадия и молибдена соответственно), ТіСІ3 (голубое пятно ука­ зывает на вольфрам) и 5%-ным SuCl2 в 5 N НС1 (желтый след от рения). Различные концентрации компонентов растворителя и ТБФ влияют на Rf элементов.]

Имеются данные о поведении ионов рения на различных ионо­ обменных бумагах в растворах LiCl, HCl и НВг [621].

Бумагу, смоченную 2 N раствором НС1 и водой, переводили в бромидную форму путем обработки ее в течение 30 мин. 1 N раствором КВг. После этого бумагу промывали водой для удале­ ния избытка бромида и высушивали на воздухе. Значение Rf для перренат-иона в растворах НВг намного выше, чем в раство­ рах НС1 соответствующей концентрации.

Ледерер и Оссиципи [992] изучили поведение ионов J-, Вг- , С1_,

JO3 , Вг03 С103, N02, N03', Re04 и SCN~ при хроматографии на бумаге ватман ЗММ и катионообменных бумагах SA-2 (группы —HSOg) и WA-2 (группы —СООН) в растворах H2S04n (NH4)2S04.

Вработе [623] методы электрофореза и хроматографии на бума­ ге использованы для изучения состояния рения в солянокислых растворах.

Вработе [638] изучена адсорбция неорганических ионов на целлюлозе из растворов их солей, НС1 и НВг. Найдены значения Rf для Re(VII), Mo(VI), Sb(V), Cr(VI), Au(III). В работах [1077, 1078] изучено поведение и определены значения R f для 60 не­ органических ионов при восходящем хроматографировании на бумаге ватман № 1 с использованием в качестве элюеитов смесей к-пропанол — 1—10 N HCl (1 : 1). Показано, что хорошее отде­ ление Re (VII) от Мо(ѴІ) можно получить при использовании смесей с 1—2 N НС1. Для разделения Re, W и Мо в качестве по­ движной фазы использована смесь изобутанол — 4 N НС1 (1:1)

[1076].

Применяли также смеси бензилового спирта с НС1 различной концентрации с добавками этанола, ацетона, метилэтплкетона или диоксапа [1078].

В работах [1124, 1125] изучено поведение 33 ионов металлов при хроматографировании на бумаге, пропитанной солями три-

220

к-октиламшіа и амберлита LA-2 с использованием растворов ук­ сусной, муравьиной и мопохлоруксусиой кислот в качестве под­ вижной фазы, а также на бумаге, пмпрегштровапной с НС1, с использованием в качестве подвижной фазы бензольных рас­ творов солянокислого три-к-октиламина. При применении раство­ ров НСООН и СН3СООН в качестве подвижной фазы на линии старта остаются Re(VII), Mo(VI), Ru(III), Hg(II) и Pd, а также Au(III), W(VI) и Tl(III). При постоянной концентрации кислоты в подвижной фазе значения Rf для исследованных ионов умень­ шаются в следующем порядке: СН3СООІІ^>НСООН^>СН2С1СООН.

В работе [1125] применен метод «влажной бумаги» для разде­ ления ионов металлов. В качестве подвижной фазы использован 0,1 М раствор солянокислого три-к-октиламипа в бензоле, а рас­ творы НС1 и ее солей на полосках бумаги ватман № 4 — в ка­ честве неподвижной фазы (0,5 г раствора на 1 г сухой бумаги). Найдено, что при концентрации 0,112—5,2 М НС1 в неподвижной фазе на линии старта остаются ионы следующих элементов: Be, Se, Y, La, Ti, Zr, Th, Cr(III), Mn(II), Ir(III), Ni, Al, T1(I), в то время как ионы Pd, Pt(tV), Re(VII), Au(III), Cd, Hg(II), Tl(III), Sn(II), Bi и Sh(III) мигрируют с фронтом подвижной фазы. При изменении концентрации ИС1 значения Rf многих ионов металлов изменяются различным образом, что может быть использовано для их разделения.

Метод бумажной хроматографии (бумага F № 1 и F № 2) при ис­ пользовании в качестве элюепта смеси амиловый спирт — конц. FIC1 — 30%-ная Но02 (19 : 6 : 2) применен для разделения Re, Mo, W, V и Fe [829].

Бумагу предварительно отмывают от следов железа разбавленной НС1На высушенную бумагу наносят 1 м л смеси растворов 0,04 М FeCl3, КѴ03, K2W04, К2Мо04 и 0,01 М KRe04 с добавкой Н2С20 4, сушат под ИК-лампой

в течение 1 часа и проявляют элюентом в насыщенной камере до поднятия фронта па 22,5 см. После элюирования хроматограмму сушат 4—6 час.,

опрыскивают раствором соответствующего реагента и снова сушат. Для обнаружения ванадия используют таннин, для вольфрама — пирогаллол, для молибдена и рения — 1 М раствор NH4SCN, содержащий SnCl2, HCl

и СН3ОН, для железа — 3%-ный раствор K4Fe(CN)6.

Найдено, что с увеличением содержания водного компонента в элюенте величина R f для ванадия увеличивается; значение R f для вольфрама проходит через максимум и мпппмум при изме­ нении состава элюента, а величины R f для рения, молибдена н железа не зависят от концентрации HG1 в элюенте.

Тоулом и Туслом [1213] предложен простой способ отделе­

ния микрограммовых количеств Re04 от других анионов методом восходящей хроматографии на бумаге. Анализируемую смесь наносят на хроматограмму в виде нейтрального или щелочного раствора, подсушивают и проявляют в течение 45—60 мин. Подвижной фазой является смесь (10 : 1) пиридина и аммиака или 0,1 N NaOH. Исследовано 37 различных подвижных фаз, со­

221

держащих пиридин или его производные. В болыниистве случаев

Re04 в широком диапазоне концентраций находится в передней части фронта растворителя и количественно отделяется от меша­ ющих примесей. Нанограммовые количества определяют фото­ метрически каталитическим теллуратным методом, для чего рений предварительно смывают с хроматограммы несколькими каплями аммиака. Микрограммовые количества рения определяют спек­ трофотометрически с помощью а-фурилдиоксима.

Метод бумажной хроматографии использован для разделения ионов рения в различных степенях окисления [764, 1108]. Re(VII), Re(V) и Re(IV) разделены путем хроматографирования соляно­ кислых растворов на бумаге восходящим методом с использова­ нием в качестве растворителя 2—8 N НС1 [1108]. Для опытов при­ меняли растворы NH4Re04 и (NH4)2ReCle в 2N НС1, а также рас­ творы Re(V), полученные восстановлением перреиат-иона дву­ хлористым оловом в 4ІѴНС1.Для идентификации пятен Re(VII) и Re(V) использовали солянокислый раствор SnCl2 с NH4SCN. Наилучшие результаты получены для Re(VII) и Re(IV) при раз­ делении на бумаге ватман ДЕ-20. Хорошее разделение Re(VII), Re(V) и Re(IV), а также Sn(IV) достигается в случае хроматографи­ рования при 0° С [для предотвращения окисления Re(V)] с ис­ пользованием в качестве растворителя 4N НС1. При концентра­ ции <y4iV HCl разделение Re(VII) и Re(V) не происходит, а при концентрации ^>8 N HCl Re(VII) дает диффузное пятно. Приве­ дены значения R f для Re(VII), Re(V) и Re(IV) в зависимости от концентрации НС1.

Разделение ионов Re04, WO|” и Мо70 24 проводят методом бу­ мажной хроматографии с применением в качестве подвижной фазы смеси изобутанол — 4 N HCl (1 : 1) [622].

Хроматографическое разделение Re(VII) и Мо(ѴІ) основано на том, что в азотнокислом растворе, насыщенном NaCl, молиб­

ден образует малоподвижные ионы изополикислот состава МожОу-

(при X ->-12), в то время как Re04 в этих условиях не полимеризуется [756]. Разработанный метод бумажной хроматографии позволяет отделять 1—10 мкг Re от ^ 2 0 000-кратных количеств молибдена. Хорошее разделение рения и молибдена получено при хроматографировании восходящим способом на полосках бумаги «Шлейхер—Шюль» и ватман № 1—4 (длиной 15 см и шириной 2—4 см), обработанной насыщенным раствором NaCl, содержащим 0,1—1 N H N 03, с применением.в качестве элюента бидистиллята. Оптимальным условием разделения отвечают значения Rf : для Мо(ѴІ) — 0,08, для Re(VII)—0,75. Получены концентраты ре­ ния, содержащие 0,03% Мо, из смесей с соотношением Re : Mo = = 10 :1 и 0,47% —из смесей с их соотношением 1 : 1 . Отделению реппя мешает H2S04.

222

Тонкослойная хроматография

Быстрота разделения компонентов смеси, высокая разделя­ ющая способность различных сорбеитов-иосителей, устойчивость слоя по отношению к нагреванию и реагентам-проявителям по­ зволяет использовать метод тонкослойной хроматографии для идентификации, отделения и определения большого числа редких элементов.

В ряде работ Гайбакяпа с сотр. [97—102] был разработан метод разделения Re, Mo, V и W с использованием стеклянной пластин­ ки, покрытой А120 3. С целью нахождения объективной характе­ ристики для выбора подходящих растворителей при разделении

ионов ReO^, МоО|”, Ѵ03 и WO4- измеряли значения Rf элементов в зависимости от состава подвижной фазы. В качестве подвижной фазы были использованы безводные, а также водносмешанные растворы некоторых алифатических одноатомных спиртов (см. также [838]). В метаноле и этаноле рений мигрирует; его R f= 0,26. Остальные ионы остаются на старте. В растворах спирт—вода с увеличением диэлектрической постоянной значение R f для ре­ ния увеличивается, достигая максимума (Rf = 0,9) при соотно­ шении спирт : вода = 1 : 3 . В этих условиях ионы ванадия и вольфрама остаются иа стартовой линии. Молибден же мигрирует мало.

Показано, что добавление соляной кислоты к метанолу, эта­ нолу, пропанолу и изопропанолу повышает R f для всех ионов, но в равной степени. Максимальное значение R f для этих ионов наблюдается прп объемном отношении НС1 : спирт = 1 : 3. В этих условиях можно отделить рений от молибдена и ванадия. Молиб­ ден от ванадия отделить не удается из-за перекрывания пятен Мо(ѴІ) и Ѵ(Ѵ) [101].

В качестве подвижной фазы использованы также бутиловый, изобутиловый, амиловый и изоамиловый спирты и их растворы с кислотами. В бутиловом и амиловом спиртах эти ионы остаются иа стартовой линии неподвижными. При добавлении концентри­ рованного раствора НС1 резко увеличивается величина R/ для рения, молибдена и ванадия. Для перемещения вольфрама тре­ буется больше 25 мл раствора соляной кислоты в 100 мл смеси. Разбавление подкисленных растворов водой не влияет на R f ионов, но добавление уксусной кислоты способствует перемеще­ нию вольфрама при меньшем количестве соляной кислоты

[97].

Прп применении в качестве подвижной фазы ацетона или метилэтплкетона на слое окиси алюминия перемещается только ион рения. При объемном отношении ацетон : вода, начиная с 1 : 3, молибден также перемещается со стартовой линии. Только при прибавлении раствора соляной кислоты к кетонам ионы рения, молибдена, ванадия начинают одновременно перемещаться. Ионы же вольфрама перемещаются при большом избытке кислоты.

223

Ионы молибдена и ванадия имеют близкие величины Я/, поэтому зоны их часто налагаются. Предложен метод количественного отделения рения [97].

В растворах смеси двух спиртов с увеличением количества спирта, имеющего меньший молекулярный вес, возрастает вели­ чина Rf ионов рения. Добавление уксусной кислоты увеличивает только Rf ионов рения, а при добавлении соляной кислоты воз­ растает подвижность всех ионов. Для идентификации рения, молибдена и вольфрама удобнее применять смеси двух спиртов в присутствии уксусной и соляной кислот. Зоны молибдена и ванадия налагаются [98]. Растворы кетонов, спиртов и их смеси, содержащие аммиак, можно применять в качестве подвижной фазы для разделения н идентификации ионов рения, молибдена и ванадия плн вольфрама, а также для количественного опреде­ ления рения [9S].

При добавлении растворов органических однокарбоиовых кислот (муравьиной, уксусной, масляной) к метиловому, этило­ вому и пропиловому спиртам увеличивается Rf рения в порядке увеличения констант диссоциации указанных кислот. При боль­ шом содержании органических кислот или раствора соляной кис­ лоты в системе сппрт—уксусная кислота пятна ионов размы­ ваются, а в некоторых случаях они налагаются [102]. Изучено влияние некоторых факторов на количественное определение рения в растворах, содержащих молибден, ванадий и воль­ фрам.

Для получения воспроизводимых данных при количественном определении рения предложены некоторые стандартные условия, а именно: применять продажную (необработанную) окись алю­ миния, незакрепленный ее слой толщиной 0,25—0,50 мм. Длина

условиях точность определения для концентрации ]>1 мкг Re составляет 5%, а при <Д мкг Re — 10%. Обнаруживаемый ми­ нимум 0,2 мкг Re [105].

Метод тонкослойной хроматографии на незакрепленном слое окиси алюминия пригоден также для технологического разде­ ления рения, молибдена, ванадия и вольфрама, что показано в работе [1 0 0 ].

В работе [1143] изучена возможность разделения Re(VII), Мо(ѴІ) и W(VI) методом тонкослойной хроматографии на стек­ лянных пластинках со слоем силикагеля с использованием в ка­ честве подвижного растворителя смесей метанола с растворами различных кислот и солей. Разделение проводят восходящим спо­ собом при 25° С в течение 30^-50 мин. Фронт растворителя при этом поднимается на 65 мм. Полученную хроматограмму высу­ шивают, опрыскивают сначала свежеприготовленным 0 ,1 —0 , 2 % - ным раствором толуол-3,4-дитиола в 0,25 М NaOH, а затем конц.

224

HCl и сушат под ИК-лампой. При этом рений, молибден и воль­ фрам образуют желтовато-зелепые, зеленые и синие пятна соот­ ветственно.

Для всех исследованных систем значения Rf возрастают в ряду W < | Mo <[ Re. Для разделения рения и молибдена при их со­ отношении в растворе от 1 0 0 : 1 до 1 : 1 0 0 наиболее пригодна смесь метанола и 5,8 М СН 3СООН (7 : 3), Rf — 0,52 и 0 соответственно; для разделения рения и вольфрама (Re : W = 5 : 1 — 1 : 100) смесь метанола, 1 М NH4N03 и 3 М NH4OH (14 : 5 : 1), Rf =

— 0,82 и 0,15 соответственно; для разделения молибдена и воль­

W(VI) и Мо(ѴІ) можно получить восходящим методом хромато­ графии на пластмассовой пленке, покрытой слоем силикагеля толщиной 100 мк. G применением в качестве проявителя 1,0— 1,8 НС1 получены четкие, хорошо разделенные пятна всех трех элементов. Растворы 1 N HSCN, 1,0—1,8 N малоновой или уксусной кислоты также обеспечивают хорошее разделение сме­

Описанный метод пригоден для обнаружения рения в вольфра­ мовых сплавах.

Методом тонкослойной хроматографии проведено разделение 09Мо, 00т Тс и 186Re. В качестве сорбентов использованы силикагель

получены с использованием 1 N NH4OH на обоих сорбентах [1046].

Метод тонкослойной хроматографии применен для исследо­ вания состояния ионов в растворе [100]. При изучении разделе­ ния ионов Re(VII), Мо(ѴІ), Ѵ(Ѵ) и W(VI) этим методом на незакре­ пленном слое А120 3 найдено, что при использовании в качестве подвижной фазы растворов 0,03—0,75 М H2S04 и 0,02—1,16 М Н 3Р 0 4 ионы Мо(ѴІ) образуют две зоны с различными Rf. В уксу­ снокислой среде при pH 2,0—2,5 получаются две зоны ионов Re(VH) с Rf = 0,9 и 0—0,4 соответственно. Эти данные показали, что молибден находится в двух соединениях; методом ионофореза на бумаге найдено, что одно соединение заряжено отрицательно, а другое — нейтрально. Найдены оптимальные условия отделения Re(VII) от других ионов.

Исследовано поведение Re04, Se03_ и Мо04” при восходящей тонкослойной хроматографии на полиэфирных и стеклянных пластинках, покрытых слоем силикагеля толщиной 250 мк с 5% поливинилового спирта (а также на ватмане № 1 ) при применении

в качестве подвижной фазы 0—4 М НС1 или смеси HNOs—СН3ОН (содержащей 10 г воды на 100 мл СН3ОН). Для обнаружения пятен на хроматограммах пластинки опрыскивали смесыо 1 0 %- ного раствора KSCN с 10%-ным раствором SnCl2 -2H20 в 1 JK НС1 (1 :1 ). Для обнаружения рения в его сплавах с молибденом и вольфрамом рекомендуется применять в качестве подвижной

МЕТОДЫ ДИСТИЛЛЯЦИИ

Впервые метод дистилляционного выделения рения был пред­ ложен Ноддаками [1093]. Разделение элементов методом возгонки основано на летучести некоторых их соединений: окислов, гало­ генидов, оксигалогепидов и др. На основе летучести рения в виде семиокисп и хлорокиси разработаны различные варианты его отгонки, отличающиеся как аппаратурой, так и способом обработки материала [801, 804, 881, 892, 1157 и др.]. Дистилляция обычно осуществляется из растворов конц. Н2304втоке воздуха [8 , 805], в токе сухого пара и углекислого газа [25, 879], в токе галоидоводо­ рода [881, 929]. При выделении рения большую роль играет тем­ пературный режим дистилляции, скорость пропускания газов и их смесей. Несоблюдение этих условий приводит либо к неполной отгонке рения, либо к частичной отгонке молибдена (в основном отгонка используется для отделения рения от молибдена из молибденита и др.)- Незначительные количества молибдена ме­ ханически увлекаются вместе с рением. Метод прост и удобен как для отделения, так и для концентрирования рения. По­ скольку для большинства методов определения рения даже незна­ чительные количества молибдена мешают, его удаляют различ­ ными способами [35, 1034, 1216].

Дистилляция рения из сернокислых растворов. При анализе минерального сырья, содеряшщего микроколичества рения, его обычно отгоняют из сернокислых растворов. Механизм происхо­ дящих при этом процессов привлекал к себе внимание исследо­ вателей [805, 892].

Так, Гейльман и Воде [805] считали, что дистилляция рения из растворов осуществляется в виде Re20 7, имеющей при тем­

[892] установили присутствие в приемнике дистиллята дву­ окиси серы, однако механизм происходящих процессов не разбирали.

226