![](/user_photo/_userpic.png)
книги из ГПНТБ / Бордовский Г.А. Физика учеб. пособие для студентов фак. естествознания пед. ин-тов
.pdfся не будет
3 .5 .2 . Обратимые и необратимые процессы
Любое изменение макросостояния тела или системы тел на - зывается процессом, процесс, который протекает при постоянной температуре, называется изотермическим. .Аналитическое выраже ние изотермы идеального газа легко получить из уравнения Клай- пейрона-Менделеева:
рѴ = const |
(3 .46) |
Если процесс протекает без обмена с окружающей средой, то он называется адиабатическим. Уравнение адиабаты можно записать в таком виде
|
|
рѴ* = const |
(3 .47) |
|
||||
или, с учетом уравнения Клапейрона-Менделеева, в виде |
|
|
||||||
|
|
TV*' |
= const |
(3 .48) |
|
|||
Величина |
У - |
л |
всегда больше единицы, |
поэтому адиаба |
||||
т .е . |
||||||||
та в координатах ( р ,V |
) |
спадает круче, чем |
изотерма |
(рис. |
||||
3 .1 8 ). Многие |
реальные |
процессы близки к изотермическим |
или |
|||||
|
|
адиабатическим. Например, |
все млекопитаю |
|||||
|
|
щие представляют собой изотермические си |
||||||
|
|
стемы. Сжатие воздуха при взрыве - адиа - |
||||||
|
|
батический процесс, поскольку из-за пло - |
||||||
|
|
хой теплопроводности воздуха за малый |
|
|||||
|
|
промежуток времени обмена |
теплотой |
между |
||||
|
|
.РѴ - const областями сжатого и разряженного воздуха |
|
|||||
|
|
не |
происходит. |
|
|
|
||
|
|
V |
|
Помимо двух названных выше процессов |
||||
Вис.3 .18 |
могут быть и другие процессы: изохориче - |
|||||||
ский (протекающий при постоянном объеме), |
||||||||
|
|
|||||||
изобарический |
(протекающий при постоянном давлении) и др. |
|
||||||
Все термодинамические процессы разделяются на два |
вида |
: |
||||||
обратимые |
и необратимые, |
иоратимым называется |
такой процесс |
, |
который будучи проведенным в противбполокном направлении,воз
вращает систему в первоначальное состояние и не вызывает при
этом никаких изменений в окружающей среде. Если при возвраще нии системы в первоначальное состояние в окружающей среде
произошли какие-либо изменения, |
то процесс оудет необратимым. |
- 80 |
- |
Любой идеальный механический процесс, например, колебания ма ятника без трения, может служить примером обратимого процес -
са. Однако для поддержания постоянной амплитуды реальных ко-
леоаний необходимо все время сообщать извне колеблющейся сис теме некоторую энергию, т .е . реальный процесс будет неоорати-
мым. Другим примером необратимого процесса является расшире |
- |
|||||||
ние газа |
в пустоту. Если убрать перегородку, разделяющую за |
- |
||||||
|
|
|
|
|
|
нятую газом и свободную |
части |
|
ртп-т]------- |
|
|
I. . . ,.|. ..г-i |
сосуда (р и с.ЗЛ У ), то газ |
са |
- |
||
|
|
|
|
|
|
мопроизвольно заполнит весь со- |
||
|
|
|
|
|
1 |
суд, но для того, чтобы вер |
- |
|
|
|
Риг* |
|
^ |
T |
нуть систему в исходное состо |
||
шить |
|
|
яние (собрать газ в одной |
час- |
||||
|
* |
ти сосуда), потребуется совер |
||||||
|
|
|
|
' 9 |
||||
|
внешнюю работу. Практика показала, что любые естествен |
- |
||||||
ные процессы, |
|
протекающие в |
природе, необратимы. Легко убе |
- |
диться, что процессы, протекающие |
бесконечно |
медленно (квази |
статически) , так что равновесие в |
системе не |
нарушается, о у - |
дут обратимыми. Естественно, что такие бесконечно медленные обратимые процессы на практике реализоваться ңе могут.
З Л .З . Второе начало термодинамики
Из первого начала термодинамики вытекает вывод о-невоз - можности создания вечного двигателя первого рода - машины,ко торая позволяла бы получать работу без затраты эквивалентного количества анергии. С другой стороны, первое начало термоди - намики не отрицает возможности существования вечного двигате ля второго рода - машины, которая позволяла бы за счет полу - ченного тепла производить эквивалентную работу1/ , т .е . маши - ны, коэффициент полезного действия которой был бы равен IOOJb. Однако термодинамика утверждает, что не существует процесса , единственным результатом которого было бы отнятие тепла у ме нее нагретого тела и передача его'более нагретому телу. Ины-
IZ Вечный двигатель второго рода мог бы работать, например,за счет тепла, отбираемого у Земного шара, т .е . практически бесконечно долго.
- 81 -
ми словами, в природе невозможен самопроизвольный переход теп ла от менее нагретого тела к более нагретому. В этом заключа-
ется второе начало термодинамики-*’/ . В такой Формулировке оно кажется очевидным и не вызывает сомнения - аде никому не уда
валось погреться у холодной печки. Менее очевидной является другая формулировка: вечный двигатель второго рода невозможен, т .е . невозможен такой процесс, единственным результатом кото рого является охлаждение некоторого тела и производство экви
валентной работы. Убедимся в равнозначности этих формулиро - вок. доказательство проведем методом от противного. ■Пусть
вечный двигатель второго рода существует. Он забирает тепло от
тела і , |
температура |
которого T j, и производит |
эквивалентную |
работу |
dA = c(Q . |
Затем посредством трения |
эта работа пол - |
ностью переводится в тепло, которое сообщается телу П с тем -
пературой |
(ри с.3 .2 0 ) . Заметим, |
что механическая |
работа |
|||
|
всегда может быть полностью пере - |
|||||
|
ведена |
в теплоту в том числе и при |
||||
|
‘1*2 > |
Т р |
В результате |
такого про |
||
|
цесса |
произойдет |
переход |
тепла |
от |
|
|
менее |
нагретого |
тела (I) |
к более |
||
|
нагретому телу (П) без какихлибо |
|||||
|
изменений в |
окружающей с р е д е ,т .е . |
||||
|
фактически |
самопроизвольно. Итак |
, |
нарушение |
одной формулировки повлекло за собой нарушение дру |
||
гой, следовательно, эти формулировки эквивалентны. |
|
||
Невозможность создания вечного |
двигателя второго |
рода |
|
означает, |
что коэффициент полезного |
действия (КПД) |
тепловых |
машин не |
может достигать 100$. Рассмотрим вопрос о КПД под - |
робнее. Любая постоянно действующая машина должна работать по
замкнутому циклу, т .е . через некоторое время система должна
возвращаться в исходное состояние. В теоретической термодина мике важное место занимает идеальный цикл Карно (1796 - 1832)
(ри с.3 .2 1 ), рабочим веществом в котором |
служит идеальный газ. |
I / Работа холодильных машин, например, |
оытовых холодильников |
не противоречит второму началу термодинамики. В холодилъ -
ных |
установках тепло переходит от менее нагретых тел к бо - |
лее |
нагретым не самопроизвольно. Этот процесс осуществля - |
ется |
за счет работы, совершаемой внешними силами. |
|
- 82 - |
|
Участки 1-2 и 3-4 являются изотерма |
|||||||
|
ми. На .участке 1-2 газ расширяется |
|
||||||
|
при постоянной |
температуре, |
получая |
|
||||
|
теплоту |
Q, |
от |
нагревателя |
с |
темпе |
||
|
ратурой |
T j. На участке 3-4 |
газ |
изо |
- |
|||
|
термически сжимается, отдавая нѳко - |
|||||||
|
торое количество теплоты Q2 холо |
- |
||||||
|
дильнику |
с |
температурой Tg. |
|
Участ |
|||
|
ки 2-3 и 4-1 соответствуют |
адиабати |
||||||
|
ческому расширению и сжатию, проте - |
|||||||
|
кающим, без обмена энергией с окру - |
|||||||
Рис.3 .21 |
жающей средой. Изотермические и ади |
|||||||
абатические |
процессы будем |
осущест |
- |
|||||
|
влять бесконечно медленно, не нарушая равновесия внутри газа, поэтому цикл Карно будет обратимым.
Изменение внутренней энергии газа за |
полный цикл |
равно |
||
нулю, поэтому произведенная газом |
работа |
А = О, -Ц2 |
|
и коэф - |
фициент полезного действия можно выразить |
так: |
|
|
|
ч - J L Г |
-5і ~ Оі- |
(3 .49) |
||
Qi |
Qi |
|
|
|
Поскольку изотермические процессы 1-2 и 3 -4 протекают при по стоянных температурах, то из первого начала термодинамики
следует, |
что |
работа, |
совершенная на участке |
1-2 |
А , = Q, , |
а |
||||||
на участке |
3 |
-4 |
A?=Q2. Ранее было показано |
(см . (3 .4 1 ) ) ,что |
||||||||
работа по расширению или |
сжатию газа |
dA = |
pdV. |
Подсчита |
||||||||
ем работу |
|
Aj |
= J^ /pdV |
|
. На основании уравнения |
Клапей - |
||||||
рона-Менделеева можно записать р = jS-RT■ |
• |
Поставим |
это |
|||||||||
значение |
р в |
предыдущую формулу и вычислим работу на |
участке |
|||||||||
1- 2: а , = |
I |
|
R |
|
|
= |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ai = ^ В Т Л п - ^ |
|
|
(3 .5 0 ) |
|
|||
По аналогии |
с этим |
і |
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
Аг |
= |
-je ВТ2 L |
|
n |
|
( 3. 51) |
|
С учетом |
(3 .5 0 ) |
и (3 .51) |
выражение для |
коэффициента |
полезного |
|||||||
действия |
(3 .4 9 ) |
запишем в |
виде (3 .52) |
|
|
|
|
|
- 83 -
1 Vi
Далее убедимся, что для цикла Карно выполняется соотношение
V, |
Vs |
Из |
уравнения адиабаты |
(3 .48) |
следует, что про |
|||||||
-^г - |
-у- |
|||||||||||
цессы |
2-3 |
и 4-1 можно записать |
соответственно |
|
как |
Т,Ѵі * 1 = |
||||||
= Т2 Ѵ / _1 |
и |
X V |
’ |
- |
T2VS1M |
. Поделим почленно |
||||||
второе равенство на первое и получим |
|
Ѵг |
- |
Ѵя |
„ |
|||||||
|
^ |
|
Следова- |
|||||||||
тельно, выражение |
(3 .5 2 ) |
можно |
записать |
в виде |
(3 .53) |
|||||||
|
|
Ч |
Т, |
- |
Тг , |
_ |
. _ |
Ъ_ |
|
|
(3 .53) |
|
|
|
- |
т |
|
■ |
1 |
Т, |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
- коэффициент полезного действия тепловой машины, работающей по циклу Карно, равен разности температур нагревателя и холо дильника. деленной на температуру нагревателя. Поскольку ко -
нечная |
формула (3 .53) |
не |
содержит параметры рабочего |
вещест - |
ва, можно полагать, что |
она справедлива для обратимого цикла |
|||
Карно, |
в котором рабочим телом является не только идеальный |
|||
га з, но |
и произвольное |
тело. Коэффициент полезного |
действия |
машин, работающих по необратимому циклу, будет ниже, чем это вытекает из формулы (3 .5 4 ) .
Сделанный вывод о коэффициенте полезного действия тепло силовых машин имеет большое практическое значение. В качестве холодильника обычно используется окружающая среда, например ,
атмосферный воздух. Использовать холодильники с более низкой температурой (сухой лед, жидкие газы и т .п .) чрезвычайно не -
выгодно,поскольку получение низких температур связано с боль шими энергетическими затратами. Для повышения КПД существует только один реальный путь - повышение температуры нагревателя. Поскольку коэффициент полезного действия обратимого теп лового двигателя определяется только температурой нагревателя
и холодильника, то по величине КПД можно, в принципе, судить об абсолютной температуре тел. Этот способ определения темпе ратуры называется термодинамическии.
3 .5 . 4 . Статистическое толкование второго начала термодинамики
Термодинамика лишь констатирует, что тепло самопроизволь но может переходить только от более нагретых тел к менее наг-
- 84 -
ретым, что отняв от тела некоторое количество теплоты, нельзя произвести эквивалентную работу, что все естественные процес
сы необратимы и т .д . Она не в состоянии ответить на вопрос :
"Почему так происходит?" Ответ на этот вопрос можно получить лишь при рассмотрении термодинамических явлений методами ста тистики.
Между механической энергией тела как целого, изменение
которой соответствует произведенной телом работа, к внутрѳн - ней энергией тела, изменение которой соответствует полученной телом теплоте, есть принципиальная разница. Механическая энер
гия распределена |
поровну |
между одинаковыми частицами т е л а ,т .е . |
единственным |
способом, |
внутренняя же энергия распределена |
между молекулами тела, например, газа, огромным числом спосо бов, поскольку при хаотическом движении молекул они могут приобретать самые различные по величине и направлению скорос ти.
число возможных способов осуществления какого-либо сос - тояния называется статистическим весом. Статистика показыва - ет , что, чем выше статистический вес состояния, тем оно более
.вероятно и тем ближе оно к равновесию. Убедиться в этом можно
на примере, представленном |
на рис.3 .2 2 . Возможны два состоя |
- |
|
ния шарика. Первое характеризуѳтся энергией |
Ui =m gh . |
В |
|
этом состоянии шарик может |
находиться только на |
острие иглы. |
|
Во втором состоянии шарик располагается на плоскости (U 2 =0 ) . Первое состояние может быть осуще
ствлено лишь одним способом, тогда как число способов реализации вто рого состояния бесконечно велико . ясно, что во втором состоянии ша - рик будет находиться в равновесии и это состояние наиболее вероятно. Можно указать общее правило: все равновесные состояния характеризу ются максимальным статистическим весом.
Естественные процессы протекают в сторону установления
равновесия. Существование системы в равновесном |
состоянии на |
|
иболее вероятно и самопроизвольно |
она не может |
из него выйти, |
- 85 |
- |
|
поэтому-то все естественные процессы необратимы. Проанализи - руем с точки зрения статистики процесс расширения газа в пус тоту и подсчитаем вероятность обратного процесса - самопроиз вольного сжатия газа. Допустим, что в сосуде находится всего одна молекула. Вероятность того, что она окажется в правой половине сосуда (,рис.3.25) равна f = 1 /2 . Если в сосуде имеет-
І- - ІГ И Я * / = ( « ’
Рис.3.23
ся две молекулы, то вероятность их одновременного нахождения в правой части определяется произведением вероятностей нахож дения там каждой молекулы, т .е . f = (І /2 )> (І /2 )= (І /2 )^ .Подоб
ные рассуждения приводят к выводу, что вероятность самопроиз
вольного сосредоточения |
газа, |
содержащего |
К = І02(^ моле |
- |
||
кул^Л |
в одной половине |
сосуда |
определяется |
числом |
j = (-£")10= |
|
=ѵ |
---------------- :----- --------------------- ,т .е . практически |
равна |
ну- |
|||
|
100000000000000000000 |
|
|
|
лю. Следовательно, такой процесс реализоваться не может. По добным же образом можно проанализировать и другие естествен ные процессы.
Из сказанного вытекает, что второе начало термодинамики имеет вероятностный характер. В принципе, можно допустить процесс самопроизвольного сжатия газа или самопроизвольного перехода теплоты от холодного тела к горячему, но вероятность таких процессов оесконечно'мала. Чем больше молекул содержит статистическая система, тем надежнее будет выполняться второе
начало |
термодинамики. |
Очевидно, что для одной, двух или |
трех |
молекул |
оно вообще не |
будет справедливо, поскольку для нес |
- |
кольких молекул законы |
статистики не применимы. |
|
Количественной характеристикой равновесности состояния системы служит особая физическая величина, называемая энтро - пией. Больцман получил для энтропии следующее выражение
I / Такое число молекул содержится при нормальных условиях в 4 кубических сантиметрах газа.
- 86 -
|
|
|
|
k l n w |
|
( З . |
/ |
|
где |
к - постоянная Больцмана, а |
W |
- статистический вес со |
|||||
стояния. из статистики |
известно, |
что статистический вес сос - |
||||||
S |
= |
|
|
|
|
54 |
||
тояния, в котором га з, |
содержащий |
N |
молекул, |
занимает |
объем |
|||
V |
, пропорционален |
V м , |
т .ѳ . |
|
|
|
|
|
|
|
W |
=const-Vм |
|
(3 .5 5 ) |
|||
Следовательно, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
S = k l n w |
= |
k N ln V |
+ const |
(3 .56) |
Если газ расширяется в пустоту, то его объем увеличивается, а
энтропия, согласно (3 .56) возрастает. Более того из оощих со
ображений можно заключить, что во всех естественных процессах
энтропия |
возрастает, |
поскольку естественные процессы идут |
в |
сторону |
установления |
равновесия, т .ѳ . в сторону возрастания |
|
статистического веса. Это утверждение также является одной из возможных формулировок второго начала термодинамики.
Подсчитаем изменение энтропии при расширении одного моля
газа от |
объема V, |
до объема |
Ѵ2 : |
|
|
|
AS |
= |
k NA ln ^ |
= Rin $ |
(3 .57) |
ü другой |
стороны, |
работа, совершаемая при |
изотермическом рас |
ширении одного моля газа, равна полученному количеству тепло ты и согласно (3.50)
дО = |
R T ln |
Щ; |
(3 .58) |
Из сравнения (3 .57) |
и (3 .5 |
8 ) получаем, |
что |
|
AS = |
(3 .39) |
- возрастание энтропии численно равно количеству теплоты, со
общенному телу при квазистатичѳском процессе, деленному |
на |
|
температуру по шкале Кельвина. |
|
|
Идеальный механический процесс (без трения) осущѳствля -■ |
||
ется без |
переноса тепла от одного тела к другому, поэтомудБ= |
|
= 0 и такой процесс будет обратим, Во всех необратимых про |
- |
|
цѳссах |
д Б > 0 . |
|
Замкнутая система стремится к равновесию и ее энтропия |
|
возрастает. Это обстоятельство позволило Клаузиусу (1822-188® выдвинуть тезис о "тепловой смерти" Вселенной. Действительно,
- 87 -
если во Вселенной установится тепловое равновесие, то прекра
тятся всякие тепловые процессы, в той числе должна исчезнуть'
и жизнь. Теория "тепловой смерти" Вселенной ошибочна.во-пер - вых, с философской точки зрения, так как она в конечной итоге
предполагает |
существование сверхестественной |
силы, |
которая |
первоначально |
вывела Вселенную из равновесия. |
Во-вторых, эта |
теория ошибочна и с физической точки зрения, поскольку Клау - зиус неправомочно распространил второе начало термодинамики , справедливое для замкнутой системы, на всю бесконечную Все - ленную.
3 .5 .5 . Третье начало термодинамики
Третье начало термодинамики, иначе называемое теоремой Нернста, гласит, что с приближением температуры к 0°К энтро - пия системы также стремится к нулю. Этот закон можно пояснить следующим образом. Ери 0°К исчезает хаотическое движение мо - лекул и наступает их полное упорядочение. Статистический вес такого состояния равен единице и
S = k l n w = k in 1 = 0 |
(3 .60) |
3 .5 .6 . О термодинамике живых систем
Живые организмы представляют собой открытие термодинами ческие системы, поскольку они обмениваются с окружающей ере - дой не только энергией, но и веществом. В состоянии равнове - сия прирост энтропии в открытых системах будет равен нулю
= 0 (3 .6 1 )
т .е . в живых организмах имеет место тенденция к сопротивлению установлению термодинамического равновесия, например, темпе -
ратура человеческого тела остается постоянной в достаточно |
|
||
большом интервале температур окружающей среды. Более |
того, |
||
жизнь создает и добавочный .порядок, проявляющийся в |
опреде |
- |
|
ленном строении живых организмов. Следовательно, жизнь - |
это |
||
наименее вероятное состояние материи и сама по себе |
она |
не |
|
, |
−88 − |
|
|
может существовать длительное время. Это состояние поддержи - |
|||
вается за счет поступления |
энергии извне, главным образом, |
от |
Солнца. Поэтому изменение энтропии открытой системы складыва ется из изменения энтропии за счет процессов, протекающих вну три самой системы ( А Sc ) и за счет процессов обмена энер гией и веществом с окружающей средой ( A S CP ).В стационарном состоянии, с учетом (3 .61)
Д в с |
4- |
А SCp - |
0 |
(3 .62) |
или |
|
|
|
|
А Sc |
— ~~ AScp |
|
(3 .63) |
|
Величина д !> с > 0 , |
поскольку |
внутри |
системы протекают |
необратимые процессы. Ьто значит, что для поддержания стацио нарного состояния живой организм должен обмениваться с окру - жающей средой так, чтобы энтропия в результате этого обмена
понижалась ( А S cp < 0 ) . Уменьшение энтропии происходит ,
например, при синтезе высокомолекулярных соединений из низко молекулярных. Живые организмы потребляют эти высокомолекуляр ные соединения в процессе питания.
Иными словами, можно сказать, что для поддержания в рав новесии такой упорядоченной системы, как живой организм, тре буется добавочное разупорядочение материи в другой точке про
странства. При энергообмене, например, происходит переход глюкозы к С02 и Н20 , который характеризуется возрастанием эн
тропии и т .п .
С точки зрения термодинамики человек является изотерми - ческой тепловой машиной. Механизм действия мускулов до конца
не выяснен, но уже то, что коэффициент полезного действия их
достигает 20-30% при разности температур тела человека и он - ружающей среды всего в І0-20°К , говорит о невозможности рас - сматривать организм как.обыкновенную теплосиловую машину1' .
|
Человек получает энергию при окислении пищи. Так, напри |
мер, |
один килограмм масла дает 33000 кдж, один килограмм ри - |
са - |
12000 кдж, один килограмм картофеля - 3000 кдж и т.д.Для |
поддержания нормальной жизнедеятельности организма человеку
требуется в среднем |
7000 - |
10000 кдж энергии в день. Установ- |
||
I / Если бы человек |
являлся |
обычной теплосиловой |
машиной, |
то |
уже при температуре окружающего воздуха ~ |
36-37°0 |
его |
||
коэффициент полезного действия был бы равен |
0 Сем. (3 .5 3 )). |
|||
|
|
- 89 - |
|
|