![](/user_photo/_userpic.png)
книги из ГПНТБ / Бордовский Г.А. Физика учеб. пособие для студентов фак. естествознания пед. ин-тов
.pdfАА°
Рис.6 .3
дает минимальной энергией Е^. Если электрон получит некоторую порцию энергии, напршер, при столкновении атома с атомом,при поглощении кванта света, то он возбудится - перейдет на более высокий энергетический уровень. Переход воэбухдѳнного элект -
рона |
с высокого уровня |
на более низкий сопровождается |
С по |
|
||||||
третьему постулату Бора |
) излучением светового кванта. Ыа рис. |
|||||||||
6 А |
возможные переходы |
такого рода |
представлены стрелками.Лег |
|||||||
|
|
|
ко видеть, что спектр излучения |
|
||||||
|
|
|
действительно |
состоит из |
серий.Чис |
|||||
|
|
|
ленные |
значения |
частоты |
спектраль |
||||
|
|
|
ных линий можно найти при совмест |
|||||||
|
|
|
ном решении уравнений (6 .5 ) |
и (6.SJ: |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(6Л2) |
|
|
|
|
Эта формула практически совпадает |
|||||||
|
|
|
с экспериментальной зависимостью |
|
||||||
|
|
|
(6.ІІ). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Энергия |
излучаемого |
кванта |
бу |
||||
|
|
|
дет тем в ш е, |
чем оольое |
расстоя |
- |
||||
|
|
|
ние между |
соответствующими энерге |
||||||
|
|
|
тическими уровнями. В спектре из |
- |
||||||
|
|
|
лучения водорода первая серия(п =1) |
|||||||
|
|
|
- серия Лаймана - лежит в ультра - |
|||||||
|
|
Рие.б.Ч |
фиолетовой |
области. Вторая |
серия |
|||||
|
|
|
(П = 2) |
- |
серия |
Бальмера - |
лежит в |
|||
видимой |
области, а все |
последующие |
серии |
( |
Пашена, |
Брэкета |
, |
|||
Пфунда |
и т .д .) лежат в |
инфракрасной области спектра, иптичѳ - |
||||||||
окне |
спектры других (многоэлектронных) элементов обусловлены |
|||||||||
|
|
|
- I6Ü |
- |
|
|
|
|
|
|
переходом из возбужденного состояния в менее возбужденное состояние слабо связанных внешних (валентных) электронов. Ес ли каким-либо образом удалить сильно связанный с ядром внут - ренний электрон, то при переходе на его место других электро нов будут излучаться кванты очень большой энергии. Их частота лежит уже в рентгеновской области спектра. Возникающий при этих переходах рентгеновский спектр будет зависеть от струк - туры электронных оболочек атома, поэтому называется харанте - ристическии. В силу сказанного выше, ясно, что характѳристи - ческое рентгеновское излучение монохроматично. Рентгеновское излучение возникает и при сильном торможении быстро летящих электронов. Такое излучение называется тормозным. Тормозное рентгеновское излучение обладает сплошным спектром. В общем случае при соударении электронов большой энергии о твердое те
ло будет возникать как тормозное , так и характеристическое излучение. Такой спектр имеет вид, представ - ленный на рис.6 .5 .
|
б . І . З . Лазеры |
|
В возбужденном состоянии элек |
|
троны, как правило, не могут нахо - |
Р и с .б .5 |
диться длительное время - они сано- |
51 Ж ы Т!ш ш Нш 5 а и ! $ £ |
произвольно переходят в основное |
тичѳского излучения. |
состояние. Возникающее при этом из |
|
лучение называется самопроизвольным |
или спонтанным (р и с .б .б ). Поскольку электроны в различных ато
мах совершают переходы независимо друг от друга, спонтанное
излучение не будет когерентным. В электромагнитной волне, из
лучаемой спонтанно, также не будет преимущественного направ - ления поляризации. Такое излучение дают практически все есте ственные источники света (Солнце, лампы накаливания, газораз рядные лампы и т . д . ) .
|
Электрон может перейти с возбужденного уровня Eg на уро |
|||
вень |
Ej не только спонтанно, но и под действием кванта света, |
|||
если |
энергия |
этого кванта |
совпадает |
с ДЕ = Eg г E j. Такой |
переход, как |
и возникающее |
при этом |
излучение', называется вы- |
|
|
|
|
- ІбІ |
- |
Er— Г |
E2- |
h- |
I *“* |
|
|
I tlU) |
Ei ui |
|
|
Ei- |
|
|- л /ѵ - |
||
I -ЛЛ/^ |
Ei- |
|
-ІtÜÜL- |
|
|
|
- a / w |
|
Л/ѵ*- |
|
|
|
|
|
|
P ic .6 .6 |
|
Рио.6.7 |
|
нуждѳнныи иди индуцированным. Схематически этот процесс пред ставлен на р и с .б .7 . Возникновение индуцированного излучения
можно объяснить тем, что приходная электромагнитная волна
как бы "раскачивает" электрон, находящійся на высоком энерге
тическом уровне, и тем самым облегчает его переход на более
низкий уровень. Индуцированный фотон совершенно не отличим от первичного, индуцированная электромагнитная волна распростра
няется в том же направлении, имеет ту же частоту и фазу, ту
же плоскость поляризации. Следовательно, индуцированное излу
чение является когерентным. |
|
|
Индуцированное излучение получают в оптических кванто |
- |
|
вых генераторах - |
лазерах, которые были созданы независимо |
в |
СССР Н.Г.Басовым |
и к.U .Прохоровым и в СІА Ч.Таунсом. Влѳкт |
- |
ронныѳ переходы в лазерах несколько сложнее рассмотренных вы
ше. Диаграмма энергетических уровней типичного лазера пред |
- |
||||||||
ставлена |
на рис.6 .8 . Уровни |
и Е 2 |
отличаются друг |
от |
дру |
||||
га тем, что на втором уровне электрон находится в метаста |
|
|
|||||||
бильном состоянии, |
т .е . время жизни электрона |
на уровне |
£ 2' |
||||||
значительно больше времени жизни на уровне |
Если непрерыв |
||||||||
но возбуждать электроны из |
основного состояния Ej в состояние |
||||||||
|
|
Е2 (этот процесс обозначен на рис.6 .8 циф - |
|||||||
Е2- |
|
рой і ) , |
то |
они будут спонтанно переходить |
ю |
||||
|
уровень £ 2 |
(Q) и накапливаться на нем. Ко - |
|||||||
|
11 |
||||||||
|
жѳт оказаться так, что концентрация элект - |
||||||||
|
|
||||||||
1 |
111 |
ронов на этом уровне будет |
выше, чем |
|
на |
||||
уровне E j. Такое |
распределение электронов |
|
|||||||
|
|
по энергетическим уровням называют |
инверс |
||||||
Рис.6 .8 |
ной заселенностью. Достаточно одного снон - |
||||||||
тайного |
перехода |
электрона |
с уровня |
|
|
Па |
- 162 -
уровень E j, чтобы вызвать быстрый индуцированный переход всех других электронов, который сопровождается мощной вспыоной ко герентного лазерного излучения. В настоящее время лазерный эффект получен в газах, жидкостях и твердых телах.
Лазеры уже сейчас находят широкое и важное пряіѳнениѳ ж радиосвязи, в радиолокации, для обработки твердых материалов, в оиологии, в медицине и т .д . Например, имеются попытки ис - пользовать лазеры для удаления опухолей, для операций на гла зе и т .п .
§ 6 .2 . Периодичеокая система элементов
При строгом квантово-механическом рассмотрении электро - на, находящегося в атоме, оказалось, что его состояние опрѳ - дѳляѳтся не одним квантовым числом П , а четырьмя квантовыми числами, которые имеют следующий смысл:
П = I , 2 , 3 , . . . - главное квантовое число определяет энергию электрона в атоме.
L = О , |
I , 2, 3, . . . |
( Ц - I ) |
- орбитальное квантовое |
|
число характеризует момент количества движения электрона |
на |
|||
орбите. |
|
|
|
|
m = О, |
+1, +2, +3, |
. . . , ± L |
-• магнитное квантовое |
чис- |
ла характеризует ориентацию вектора момента количества движе ния электрона на орбите в магнитном поле.
S = +1/2 - спиновое квантовое число характеризует соб -
ственный момент количества движения электрона.
Совокупность электронов в атоме, характеризующихся одним
значением |
П , называется слоем. Слои обозначаются заглавными |
|||||||||
латинскими |
буквами, как |
это |
показано |
в |
таблице 6 .1 . Совокуп - |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Таблица 6 .1 |
|
П |
1 |
2 . 3 |
|
|
~ |
Г |
6~ |
7 |
|
|
Слой |
К |
L |
М |
N |
|
О |
Р |
Q |
|
|
ность |
электронов, |
характеризующихся в |
пределах |
данного |
слоя |
|||||
одинаковыми значениями |
L |
, называется |
оболочкой. В К - |
слое |
||||||
содержится |
только |
одна |
оболочка, т .к . |
при П = |
I I может быть |
|||||
|
|
|
|
|
- |
163 - |
|
|
|
|
равно только |
0 . |
B L |
- |
слое |
содержится двѳ оболочки, поскольку |
|||
при t l = 2 |
I = |
0 и |
I . |
В М - |
слое |
- три оболочки и т .д . |
|
|
Состояние |
электрона в |
атоме, |
или электронную конфигура |
- |
||||
цию атома, принято обозначать следующим образом. Значение |
|
|||||||
главного квантового числа |
h |
определяется цифрой, рядом |
с |
которой стоит строчная буква латинского алфавита, обозначаю -
щая оболочку |
(значениям |
I |
= О, |
I , |
2 , |
3 , и т .д . соответству |
|||||||
ют буквы |
5 , |
р , d , |
f , |
а |
т . д . ) . Число |
электронов в оболочке |
|||||||
обозначают верхним цифровым индексом. Например, запись |
|
i s 2 оз |
|||||||||||
начает , что |
в S -оболочке |
( I |
= 0) |
К |
- слоя ( П = I) |
|
нахо |
- |
|||||
дится |
два |
электрона. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
В.Паули (1900 - 1953), анализируя закономерности в спек |
|||||||||||||
трах излучения атомов, открыл следующий |
закон. В любой кван |
- |
|||||||||||
тобой системе, например, в атоме не может быть двух иди |
более |
||||||||||||
электронов |
в |
одном состоянии, т .е . обладающих одинаковым на |
- |
||||||||||
бором |
квантовых чисел |
п . |
L . |
m |
и |
5 . Этот |
закон |
|
назы |
- |
|||
вается |
принципом Паули. Принцип Паули позволяет |
ооъяснить хи |
|||||||||||
мические свойства атомов и построение периодической |
системы |
||||||||||||
элементов Д.И.Менделеева (1834 - 1907). |
|
|
|
|
|
||||||||
Рассмотрим атом водорода, стоящий в таблице Менделеева |
|
||||||||||||
под номером |
1 . Единственный электрон |
в атоме водорода |
в |
ос |
- |
новном состоянии характеризуется следующим набором квантовых
чисел: |
п |
= І , |
1 = 0 , ш = 0 . |
Опин электрона |
при этом |
может |
|
быть равен |
+ 1/2 |
или |
- 1 /2 . Электронную конфигурацию атома во |
||||
дорода |
можно записать |
как i s ' |
. При увеличении |
заряда |
ядра на |
единицу и добавлении еще одного электрона получается атом ге
лия, электронная конфигурация которого - I S* . Оба электрона
находятся |
в 1C - |
слое и обладают антипараллельными спинами |
|||
( S 1= - |
1 /2 ). |
Очевидно, |
что в К - |
слое не может |
быть больше |
электронов, © к |
как все |
возможные |
состояния уже |
исчерпаны. |
Атом лития, третьего элемента в таблице Менделеева, содержит
три электрона. Третий электрон уже находится |
в |
L |
-слое |
и эле |
|||||||||
ктронная конфигурация |
|
лития |
- |
1 S22 s' |
. В |
|
L |
- слое |
может |
||||
быть 8 электронов. Два из них находятся в |
|
S - оболочке (п = |
|||||||||||
2 , |
1 = 0 , |
т = 0 , |
S |
= |
- |
1 /2 ), |
а 6 |
- в |
р - |
оболочке ( П = 2, |
|||
I |
= 1 , т = О, S = ± 1 /2 ; п = 2 , I -= I , т = + і, s = |
||||||||||||
=—1 /2 ; n |
= 2 , 1 = 1 , |
т |
= |
- I , |
S * |
- 1 /2 ) . |
Заполнение |
L - |
|||||
слоя |
заканчивается у |
неона, |
который является, |
как |
и гелий, |
||||||||
|
|
|
|
|
|
- 164 - |
|
|
|
|
|
|
инертным газом. ііодобнш образом заполняются и последующие оболочки. Однако наблюдаются и некоторые отступления. Напри -
мер, у |
калия |
вместо заполнения состояния 3d |
заполняется |
со |
||
стояние |
4S |
. это отступление обусловлено тем, что |
энергия |
|||
электрона в |
состоянии |
4 s оказывается меньше, |
чем в |
состоянии |
||
3<А. Такова |
же причина |
и других отступлений. |
Следовательно |
, |
заполнение электронных состояний в атомах, помимо принципа Паули определяется также и энергетическим принципом. Заполне ние электронных слоев в элементах первых трех периодов схема тически представлено в таблице 6 .2 .
Химические свойства элементов определяются количеством
электронов во внешнем слое. Именно внешние электроны опредѳ - ляют валентность атома, поэтому их часто называют валентными.
Например, одновалентные щелочные металлы ( Li , К ,Na и др. }
имеют по одному валентному электрону, который легко вступает
во взаимодействие |
с электронными оболочками других |
элементов. |
У инертных газов |
внешний слой полностью заполнен, |
поэтому |
электронная конфигурация атома очень устойчива, и такие эле -
менты не вступают в химические реакции. Если для получения |
за |
|
полненного электронного слоя атому легче отдать электроны |
|
|
(элементы I , П и Шгрупп), то валентность элементов считается |
||
положительной. Если же устойчивая электронная конфигурация |
|
|
легче получается при добавлении электронов (элементы У, Ш |
и |
|
Лі групп), - валентность |
отрицательна. Элементы ІУ группы |
в |
равной степени обладают |
положительной и отрицательной вален |
тностью.
Объяснение химических свойств атомов и построения перио дической системы элементов является огромной заслугой кванто вой механики.
§ 6 .3 . Строение молекул
Нейтральные атомы на далеком расстоянии очень слабо вза имодействуют друг с другом. При тесном сближении атомов, ме жду ними возникают значительные силы взаимодействия, которые приводят к образованию молекулы, несмотря на то, что эти силы имеют электрическое происхождение, образование молекул не мо жет быть полностью объяснено в рамках классической физики.
- 165 -
Таблица 6 .2
166
Рассмотрим различные механизмы образования междуатомных (химических) связей.
6 .3 .1 . Ионная связь Как было сказано выше, одни из элементов, напршер, ще -
лочные металлы легко отдают электроны, превращаясь в положи - тельные ионы, другие же, напршер, галогены легко превращают ся в отрицательные ионы, приобретая дополнительные электроны. Химическая связь, характеризующаяся тем, что электроны от од ного атома полностью переходят к другому, называется ионной . видно, что ионная связь осуществляется за счет взаимного при тяжения разноименно заряженных ионов. Типичными представите -
лями ионных соединений являются щелочно-галоидные молекулы
( |
L i+ F " , |
Na+ СГ , |
K+ Br" , и д р .) . |
|
|
|
Энергия, которую необходшо затратить для'диссоциации |
||||
молекулы, |
называется энергией |
связи. Б среднем энергия |
свя |
||
зи |
ионных молекул составляет |
несколько электронвольт. |
|
||
|
|
6 .3 .2 . |
Ковалентная связь |
|
|
|
ковалентная связь |
возникает между одинаковыми атомами , |
|||
например, |
при образовании молекулы водорода (Н2) , кислорода |
||||
(0 2)и др. |
В этом случае атомы совершенно равноправны и нельзя |
полагать, что один из них является положительно заряженным, а другой - отрицательно. Химическая ковалентная связь осуществ
ляется |
за счет обобществления двух электронов. Это |
явление |
||
носит |
нвантово-механическии характер. Оно имеет место при час |
|||
тичном |
перекрытии |
электронных оболочек атомов, т .е . при |
час |
|
тичном |
перекрытии |
волновых Ч'- функций. Силы притяжения, |
воз |
никающие при перекрытии электронных оболочек,часто называются силами обменного взаимодействия. Образование ковалентной свя зи в молекуле водорода схематически представлено на р и с .6 .9 .
Атомы, составляющие ковалентную молекулу, находятся на
некотором оптимальном расстоянии друг от друга. В равновесии силы электростатического отталкивания уравновешены силами обменного взаимодействия. Если же попытаться сблигить атомы больше, то электронные оболочки атомов будут значительно де - формироваться и это приводит к возникновению мощных сил от -
- 167 -
|
|
талкивания. |
|
|
М г |
|w2 |
6 .3 .3 . Гибридизация |
|
|
ионная и ковалентная |
связи |
|||
|
|
|||
|
|
являются двумя крайними случаями. |
||
|
|
Большинство молекул нельзя безого |
||
|
|
ворочно отнести к ионным или ко - |
||
|
|
валентным, поэтому часто говорят |
||
|
|
о ионно-ковалентных связях, под - |
||
Р ис.6 .У |
разумевая, что в образовании мо - |
|||
лекул принимают участие оба |
рас - |
|||
|
|
смотренных выше механизма. Более того, химические свойства очень многих элементов вообще не могут быть объяснены в ран -
ках простых представлений о валентных электронах. Известно ,
например, что углерод четырехвалентен, и с химической точки зрения все четыре валентных электрона эквивалентны. С другой
стороны, два валентных электрона в атоме углерода находятся в
состоянии 2 s , а два - в состоянии 2р, т .е . по разному связа
ны с ядром. Эти свойства обусловлены тем, что молекулу нельзя
представлять простой суммой нескольких атомов. Под влияни
ем других положительно заряженных ядер происходит значитель -
ное изменение |
электронной |
конфигурации атома. Путем взаимо |
- |
|||||||
действия друг |
с |
другом |
s |
и р электронов образуются |
новые |
|||||
(гибридные) |
5 р |
- состояния, |
которые |
эквивалентны |
друг |
дру |
- |
|||
гу . Процесс гибридизации |
схематически |
изображен на |
рис,6 .10 . |
|||||||
Волновая функция электрона |
в |
S - |
состоянии сферически |
сим |
- |
|||||
метрична (р и с.6 .Ю а), а в |
р - состоянии - гантелеобразна(рис. |
|||||||||
6 .1 0 6 ). При гибридизации |
образуется сильно вытянутый лепесток |
|||||||||
(р и с .6 .ІОв). Этим объясняется |
не |
только равноправие |
всех ва |
- |
лентных связей в атоме углерода, но и геометрическое располо жение атомов в молекулах, поскольку гибридные связи являются направленными.
Могут быть |
и более |
сложные гибридизации. Некоторые |
из |
них приведены в |
таблице |
6 .3 . |
|
- 168 -
|
z |
|
|
|
|
|
|
W z |
|
|
|
|
|
|
|
|
X |
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
X |
|
|
|
|
|
|
|
p |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
а |
|
|
|
|
6 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Р и с.6 .IO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Таблица 6.3 |
|
|
|
Тжп |
Валентные |
Гибридизация |
Конфигурация |
|
Цримѳр |
|||||
молекулы |
электроны |
|
|
связи |
|
молекулы |
||||
лв • |
s |
+ |
р |
|
S p 3 |
|
Линейная |
|
со1 |
|
2 |
S |
|
|
6 р |
|
|
сн |
2 |
||
AB |
2 d + S |
|
|
|
Тетраэдрическая |
|
||||
J |
|
+ Зр |
d sp |
SF |
|
|||||
|
|
|
+ 3р |
Октаэдрическая |
4 |
|||||
АВ6 |
|
|
|
2 |
3 |
|
||||
|
|
|
|
§ 6 .4 . Жидкое состояние вещества |
|
|
||||
|
|
|
|
|
6 .4 .1 . Строение жидкости |
|
|
|
||
из предыдущего материала следует, что между двумя нейт - |
||||||||||
ралышми молекулами действуют |
силы притяжения |
F = |
|
• |
На очень малом расстоянии, когда электронные оболочки молекул касаются друг друга, возникают мощные силы отталкивания. Из - менѳниѳ результирующей этил сил с расстоянием между молекула
ми представлено на рис. 6 . I I . Соответствующая |
потенциальная |
|
||
энергия взаимодействия молекул приведена на |
рис.6 .1 2 . Видно |
, |
||
что силы |
отталкивания и притяжения на расстоянии d |
уравно |
- |
|
вешивают |
друг друга. Это расстояние принято |
называть |
эффек |
- |
|
- 169 - |
|
|
|