Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Бордовский Г.А. Физика учеб. пособие для студентов фак. естествознания пед. ин-тов

.pdf
Скачиваний:
12
Добавлен:
24.10.2023
Размер:
9.06 Mб
Скачать

АА°

Рис.6 .3

дает минимальной энергией Е^. Если электрон получит некоторую порцию энергии, напршер, при столкновении атома с атомом,при поглощении кванта света, то он возбудится - перейдет на более высокий энергетический уровень. Переход воэбухдѳнного элект -

рона

с высокого уровня

на более низкий сопровождается

С по

 

третьему постулату Бора

) излучением светового кванта. Ыа рис.

6 А

возможные переходы

такого рода

представлены стрелками.Лег­

 

 

 

ко видеть, что спектр излучения

 

 

 

 

действительно

состоит из

серий.Чис­

 

 

 

ленные

значения

частоты

спектраль­

 

 

 

ных линий можно найти при совмест­

 

 

 

ном решении уравнений (6 .5 )

и (6.SJ:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(6Л2)

 

 

 

Эта формула практически совпадает

 

 

 

с экспериментальной зависимостью

 

 

 

 

(6.ІІ).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Энергия

излучаемого

кванта

бу­

 

 

 

дет тем в ш е,

чем оольое

расстоя

-

 

 

 

ние между

соответствующими энерге­

 

 

 

тическими уровнями. В спектре из

-

 

 

 

лучения водорода первая серия(п =1)

 

 

 

- серия Лаймана - лежит в ультра -

 

 

Рие.б.Ч

фиолетовой

области. Вторая

серия

 

 

 

(П = 2)

-

серия

Бальмера -

лежит в

видимой

области, а все

последующие

серии

(

Пашена,

Брэкета

,

Пфунда

и т .д .) лежат в

инфракрасной области спектра, иптичѳ -

окне

спектры других (многоэлектронных) элементов обусловлены

 

 

 

- I6Ü

-

 

 

 

 

 

 

переходом из возбужденного состояния в менее возбужденное состояние слабо связанных внешних (валентных) электронов. Ес­ ли каким-либо образом удалить сильно связанный с ядром внут - ренний электрон, то при переходе на его место других электро­ нов будут излучаться кванты очень большой энергии. Их частота лежит уже в рентгеновской области спектра. Возникающий при этих переходах рентгеновский спектр будет зависеть от струк - туры электронных оболочек атома, поэтому называется харанте - ристическии. В силу сказанного выше, ясно, что характѳристи - ческое рентгеновское излучение монохроматично. Рентгеновское излучение возникает и при сильном торможении быстро летящих электронов. Такое излучение называется тормозным. Тормозное рентгеновское излучение обладает сплошным спектром. В общем случае при соударении электронов большой энергии о твердое те­

ло будет возникать как тормозное , так и характеристическое излучение. Такой спектр имеет вид, представ - ленный на рис.6 .5 .

 

б . І . З . Лазеры

 

В возбужденном состоянии элек­

 

троны, как правило, не могут нахо -

Р и с .б .5

диться длительное время - они сано-

51 Ж ы Т!ш ш Нш 5 а и ! $ £

произвольно переходят в основное

тичѳского излучения.

состояние. Возникающее при этом из­

 

лучение называется самопроизвольным

или спонтанным (р и с .б .б ). Поскольку электроны в различных ато­

мах совершают переходы независимо друг от друга, спонтанное

излучение не будет когерентным. В электромагнитной волне, из­

лучаемой спонтанно, также не будет преимущественного направ - ления поляризации. Такое излучение дают практически все есте­ ственные источники света (Солнце, лампы накаливания, газораз­ рядные лампы и т . д . ) .

 

Электрон может перейти с возбужденного уровня Eg на уро­

вень

Ej не только спонтанно, но и под действием кванта света,

если

энергия

этого кванта

совпадает

с ДЕ = Eg г E j. Такой

переход, как

и возникающее

при этом

излучение', называется вы-

 

 

 

- ІбІ

-

Er— Г

E2-

h-

I *“*

 

I tlU)

Ei ui

 

Ei-

 

|- л /ѵ -

I -ЛЛ/^

Ei-

 

-ІtÜÜL-

 

 

- a / w

 

Л/ѵ*-

 

 

 

 

 

P ic .6 .6

 

Рио.6.7

 

нуждѳнныи иди индуцированным. Схематически этот процесс пред­ ставлен на р и с .б .7 . Возникновение индуцированного излучения

можно объяснить тем, что приходная электромагнитная волна

как бы "раскачивает" электрон, находящійся на высоком энерге­

тическом уровне, и тем самым облегчает его переход на более

низкий уровень. Индуцированный фотон совершенно не отличим от первичного, индуцированная электромагнитная волна распростра­

няется в том же направлении, имеет ту же частоту и фазу, ту

же плоскость поляризации. Следовательно, индуцированное излу­

чение является когерентным.

 

Индуцированное излучение получают в оптических кванто

-

вых генераторах -

лазерах, которые были созданы независимо

в

СССР Н.Г.Басовым

и к.U .Прохоровым и в СІА Ч.Таунсом. Влѳкт

-

ронныѳ переходы в лазерах несколько сложнее рассмотренных вы­

ше. Диаграмма энергетических уровней типичного лазера пред

-

ставлена

на рис.6 .8 . Уровни

и Е 2

отличаются друг

от

дру­

га тем, что на втором уровне электрон находится в метаста

 

 

бильном состоянии,

т .е . время жизни электрона

на уровне

£ 2'

значительно больше времени жизни на уровне

Если непрерыв­

но возбуждать электроны из

основного состояния Ej в состояние

 

 

Е2 (этот процесс обозначен на рис.6 .8 циф -

Е2-

 

рой і ) ,

то

они будут спонтанно переходить

ю

 

уровень £ 2

(Q) и накапливаться на нем. Ко -

 

11

 

жѳт оказаться так, что концентрация элект -

 

 

1

111

ронов на этом уровне будет

выше, чем

 

на

уровне E j. Такое

распределение электронов

 

 

 

по энергетическим уровням называют

инверс­

Рис.6 .8

ной заселенностью. Достаточно одного снон -

тайного

перехода

электрона

с уровня

 

 

Па

- 162 -

уровень E j, чтобы вызвать быстрый индуцированный переход всех других электронов, который сопровождается мощной вспыоной ко­ герентного лазерного излучения. В настоящее время лазерный эффект получен в газах, жидкостях и твердых телах.

Лазеры уже сейчас находят широкое и важное пряіѳнениѳ ж радиосвязи, в радиолокации, для обработки твердых материалов, в оиологии, в медицине и т .д . Например, имеются попытки ис - пользовать лазеры для удаления опухолей, для операций на гла­ зе и т .п .

§ 6 .2 . Периодичеокая система элементов

При строгом квантово-механическом рассмотрении электро - на, находящегося в атоме, оказалось, что его состояние опрѳ - дѳляѳтся не одним квантовым числом П , а четырьмя квантовыми числами, которые имеют следующий смысл:

П = I , 2 , 3 , . . . - главное квантовое число определяет энергию электрона в атоме.

L = О ,

I , 2, 3, . . .

( Ц - I )

- орбитальное квантовое

число характеризует момент количества движения электрона

на

орбите.

 

 

 

 

m = О,

+1, +2, +3,

. . . , ± L

-• магнитное квантовое

чис-

ла характеризует ориентацию вектора момента количества движе­ ния электрона на орбите в магнитном поле.

S = +1/2 - спиновое квантовое число характеризует соб -

ственный момент количества движения электрона.

Совокупность электронов в атоме, характеризующихся одним

значением

П , называется слоем. Слои обозначаются заглавными

латинскими

буквами, как

это

показано

в

таблице 6 .1 . Совокуп -

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 6 .1

 

П

1

2 . 3

 

 

~

Г

6~

7

 

 

Слой

К

L

М

N

 

О

Р

Q

 

 

ность

электронов,

характеризующихся в

пределах

данного

слоя

одинаковыми значениями

L

, называется

оболочкой. В К -

слое

содержится

только

одна

оболочка, т .к .

при П =

I I может быть

 

 

 

 

 

-

163 -

 

 

 

 

равно только

0 .

B L

-

слое

содержится двѳ оболочки, поскольку

при t l = 2

I =

0 и

I .

В М -

слое

- три оболочки и т .д .

 

Состояние

электрона в

атоме,

или электронную конфигура

-

цию атома, принято обозначать следующим образом. Значение

 

главного квантового числа

h

определяется цифрой, рядом

с

которой стоит строчная буква латинского алфавита, обозначаю -

щая оболочку

(значениям

I

= О,

I ,

2 ,

3 , и т .д . соответству­

ют буквы

5 ,

р , d ,

f ,

а

т . д . ) . Число

электронов в оболочке

обозначают верхним цифровым индексом. Например, запись

 

i s 2 оз­

начает , что

в S -оболочке

( I

= 0)

К

- слоя ( П = I)

 

нахо

-

дится

два

электрона.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В.Паули (1900 - 1953), анализируя закономерности в спек­

трах излучения атомов, открыл следующий

закон. В любой кван

-

тобой системе, например, в атоме не может быть двух иди

более

электронов

в

одном состоянии, т .е . обладающих одинаковым на

-

бором

квантовых чисел

п .

L .

m

и

5 . Этот

закон

 

назы

-

вается

принципом Паули. Принцип Паули позволяет

ооъяснить хи­

мические свойства атомов и построение периодической

системы

элементов Д.И.Менделеева (1834 - 1907).

 

 

 

 

 

Рассмотрим атом водорода, стоящий в таблице Менделеева

 

под номером

1 . Единственный электрон

в атоме водорода

в

ос

-

новном состоянии характеризуется следующим набором квантовых

чисел:

п

= І ,

1 = 0 , ш = 0 .

Опин электрона

при этом

может

быть равен

+ 1/2

или

- 1 /2 . Электронную конфигурацию атома во­

дорода

можно записать

как i s '

. При увеличении

заряда

ядра на

единицу и добавлении еще одного электрона получается атом ге ­

лия, электронная конфигурация которого - I S* . Оба электрона

находятся

в 1C -

слое и обладают антипараллельными спинами

( S 1= -

1 /2 ).

Очевидно,

что в К -

слое не может

быть больше

электронов, © к

как все

возможные

состояния уже

исчерпаны.

Атом лития, третьего элемента в таблице Менделеева, содержит

три электрона. Третий электрон уже находится

в

L

-слое

и эле­

ктронная конфигурация

 

лития

-

1 S22 s'

. В

 

L

- слое

может

быть 8 электронов. Два из них находятся в

 

S - оболочке (п =

2 ,

1 = 0 ,

т = 0 ,

S

=

-

1 /2 ),

а 6

- в

р -

оболочке ( П = 2,

I

= 1 , т = О, S = ± 1 /2 ; п = 2 , I -= I , т = + і, s =

=—1 /2 ; n

= 2 , 1 = 1 ,

т

=

- I ,

S *

- 1 /2 ) .

Заполнение

L -

слоя

заканчивается у

неона,

который является,

как

и гелий,

 

 

 

 

 

 

- 164 -

 

 

 

 

 

 

инертным газом. ііодобнш образом заполняются и последующие оболочки. Однако наблюдаются и некоторые отступления. Напри -

мер, у

калия

вместо заполнения состояния 3d

заполняется

со­

стояние

4S

. это отступление обусловлено тем, что

энергия

электрона в

состоянии

4 s оказывается меньше,

чем в

состоянии

3<А. Такова

же причина

и других отступлений.

Следовательно

,

заполнение электронных состояний в атомах, помимо принципа Паули определяется также и энергетическим принципом. Заполне­ ние электронных слоев в элементах первых трех периодов схема­ тически представлено в таблице 6 .2 .

Химические свойства элементов определяются количеством

электронов во внешнем слое. Именно внешние электроны опредѳ - ляют валентность атома, поэтому их часто называют валентными.

Например, одновалентные щелочные металлы ( Li , К ,Na и др. }

имеют по одному валентному электрону, который легко вступает

во взаимодействие

с электронными оболочками других

элементов.

У инертных газов

внешний слой полностью заполнен,

поэтому

электронная конфигурация атома очень устойчива, и такие эле -

менты не вступают в химические реакции. Если для получения

за­

полненного электронного слоя атому легче отдать электроны

 

(элементы I , П и Шгрупп), то валентность элементов считается

положительной. Если же устойчивая электронная конфигурация

 

легче получается при добавлении электронов (элементы У, Ш

и

Лі групп), - валентность

отрицательна. Элементы ІУ группы

в

равной степени обладают

положительной и отрицательной вален­

тностью.

Объяснение химических свойств атомов и построения перио­ дической системы элементов является огромной заслугой кванто­ вой механики.

§ 6 .3 . Строение молекул

Нейтральные атомы на далеком расстоянии очень слабо вза­ имодействуют друг с другом. При тесном сближении атомов, ме­ жду ними возникают значительные силы взаимодействия, которые приводят к образованию молекулы, несмотря на то, что эти силы имеют электрическое происхождение, образование молекул не мо­ жет быть полностью объяснено в рамках классической физики.

- 165 -

Таблица 6 .2

166

Рассмотрим различные механизмы образования междуатомных (химических) связей.

6 .3 .1 . Ионная связь Как было сказано выше, одни из элементов, напршер, ще -

лочные металлы легко отдают электроны, превращаясь в положи - тельные ионы, другие же, напршер, галогены легко превращают­ ся в отрицательные ионы, приобретая дополнительные электроны. Химическая связь, характеризующаяся тем, что электроны от од­ ного атома полностью переходят к другому, называется ионной . видно, что ионная связь осуществляется за счет взаимного при­ тяжения разноименно заряженных ионов. Типичными представите -

лями ионных соединений являются щелочно-галоидные молекулы

(

L i+ F " ,

Na+ СГ ,

K+ Br" , и д р .) .

 

 

Энергия, которую необходшо затратить для'диссоциации

молекулы,

называется энергией

связи. Б среднем энергия

свя­

зи

ионных молекул составляет

несколько электронвольт.

 

 

 

6 .3 .2 .

Ковалентная связь

 

 

ковалентная связь

возникает между одинаковыми атомами ,

например,

при образовании молекулы водорода (Н2) , кислорода

(0 2)и др.

В этом случае атомы совершенно равноправны и нельзя

полагать, что один из них является положительно заряженным, а другой - отрицательно. Химическая ковалентная связь осуществ­

ляется

за счет обобществления двух электронов. Это

явление

носит

нвантово-механическии характер. Оно имеет место при час­

тичном

перекрытии

электронных оболочек атомов, т .е . при

час­

тичном

перекрытии

волновых Ч'- функций. Силы притяжения,

воз­

никающие при перекрытии электронных оболочек,часто называются силами обменного взаимодействия. Образование ковалентной свя­ зи в молекуле водорода схематически представлено на р и с .6 .9 .

Атомы, составляющие ковалентную молекулу, находятся на

некотором оптимальном расстоянии друг от друга. В равновесии силы электростатического отталкивания уравновешены силами обменного взаимодействия. Если же попытаться сблигить атомы больше, то электронные оболочки атомов будут значительно де - формироваться и это приводит к возникновению мощных сил от -

- 167 -

 

 

талкивания.

 

М г

|w2

6 .3 .3 . Гибридизация

 

ионная и ковалентная

связи

 

 

 

 

являются двумя крайними случаями.

 

 

Большинство молекул нельзя безого­

 

 

ворочно отнести к ионным или ко -

 

 

валентным, поэтому часто говорят

 

 

о ионно-ковалентных связях, под -

Р ис.6 .У

разумевая, что в образовании мо -

лекул принимают участие оба

рас -

 

 

смотренных выше механизма. Более того, химические свойства очень многих элементов вообще не могут быть объяснены в ран -

ках простых представлений о валентных электронах. Известно ,

например, что углерод четырехвалентен, и с химической точки зрения все четыре валентных электрона эквивалентны. С другой

стороны, два валентных электрона в атоме углерода находятся в

состоянии 2 s , а два - в состоянии 2р, т .е . по разному связа­

ны с ядром. Эти свойства обусловлены тем, что молекулу нельзя

представлять простой суммой нескольких атомов. Под влияни­

ем других положительно заряженных ядер происходит значитель -

ное изменение

электронной

конфигурации атома. Путем взаимо

-

действия друг

с

другом

s

и р электронов образуются

новые

(гибридные)

5 р

- состояния,

которые

эквивалентны

друг

дру

-

гу . Процесс гибридизации

схематически

изображен на

рис,6 .10 .

Волновая функция электрона

в

S -

состоянии сферически

сим

-

метрична (р и с.6 .Ю а), а в

р - состоянии - гантелеобразна(рис.

6 .1 0 6 ). При гибридизации

образуется сильно вытянутый лепесток

(р и с .6 .ІОв). Этим объясняется

не

только равноправие

всех ва

-

лентных связей в атоме углерода, но и геометрическое располо­ жение атомов в молекулах, поскольку гибридные связи являются направленными.

Могут быть

и более

сложные гибридизации. Некоторые

из

них приведены в

таблице

6 .3 .

 

- 168 -

 

z

 

 

 

 

 

 

W z

 

 

 

 

 

 

 

 

X

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

X

 

 

 

 

 

 

p

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

а

 

 

 

 

6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Р и с.6 .IO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 6.3

 

 

Тжп

Валентные

Гибридизация

Конфигурация

 

Цримѳр

молекулы

электроны

 

 

связи

 

молекулы

лв •

s

+

р

 

S p 3

 

Линейная

 

со1

2

S

 

 

6 р

 

 

сн

2

AB

2 d + S

 

 

 

Тетраэдрическая

 

J

 

+ Зр

d sp

SF

 

 

 

 

+ 3р

Октаэдрическая

4

АВ6

 

 

 

2

3

 

 

 

 

 

§ 6 .4 . Жидкое состояние вещества

 

 

 

 

 

 

 

6 .4 .1 . Строение жидкости

 

 

 

из предыдущего материала следует, что между двумя нейт -

ралышми молекулами действуют

силы притяжения

F =

 

На очень малом расстоянии, когда электронные оболочки молекул касаются друг друга, возникают мощные силы отталкивания. Из - менѳниѳ результирующей этил сил с расстоянием между молекула­

ми представлено на рис. 6 . I I . Соответствующая

потенциальная

 

энергия взаимодействия молекул приведена на

рис.6 .1 2 . Видно

,

что силы

отталкивания и притяжения на расстоянии d

уравно

-

вешивают

друг друга. Это расстояние принято

называть

эффек

-

 

- 169 -

 

 

 

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ