Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

7 семестр / Основы_физич_химии_Теория_и_задачи_Еремин_и_др_2005_480с

.pdf
Скачиваний:
203
Добавлен:
02.01.2023
Размер:
5.51 Mб
Скачать

464 Ответы

18-28. а) Кривая концентрации имеет перегиб, а кривая скорости – максимум; б) кривая концентрацииикриваяскорости– монотонные.

18-29. x = a

exp[( p + a) kt] 1

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

exp[( p + a) kt] +

a

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

p

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Максимум скорости достигается, когда x = (a p)/2.

 

18-30. kt =

 

1

 

ln

 

( p + x) a

+

 

 

 

 

 

 

 

 

2x

 

 

 

.

(a + 2 p)2

(a 2x) p

 

a (a + 2 p) (a 2x)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Максимум скорости достигается, когда [A] = 4[P], т.е.

 

a – 2x = 4(p+x): tmax

=

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

a

 

+

1

 

2 p

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ln

 

 

 

 

 

 

 

.

 

k

(a + 2 p)2

 

4 p

 

2

 

a

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

18-31. kt =

 

1

ln

( p + x) a

 

+

 

 

 

 

 

 

 

 

x

 

 

 

 

 

 

 

.

 

(a + p)2

 

 

p (a + p) ( p + x)

 

 

 

 

 

(a x) p

 

 

 

 

 

Максимум скорости достигается, когда 2[A] = [P], т.е.

 

p + x = 2(ax): tmax

=

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

2a

1

+

 

a

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ln

 

 

 

 

 

 

 

.

 

 

 

 

k

(a + p)2

 

 

p

 

2

 

p

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

kpρ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

18-32. При ∆ν = 0,

x

= 1

exp

 

 

 

 

 

 

l .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

RT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

18-33. (∆ν x + (1+ ∆ν)ln(1x)) = kpRTρ l .

§ 19

19-1. Второй порядок, k = 0.040 л моль–1 с–1.

19-2. n = 3.

19-3. n = 2.

19-4. r = k [A] [B]2.

19-5. Второй порядок по A, первый – по В.

19-6. Первый порядок по HgCl2, второй – по C2O42–.

19-7. Первый порядок по CH3COCH3, первый – по H+, нулевой – по I2.

19-8. Первый порядок по BBr3, первый – по PBr3, нулевой – по H2. EA = 186 кДж моль–1.

19-9. Первый порядок. k = 0.0669 мин–1. 19-10. Первый порядок. k = 3.51 10–3 мин–1. 19-11. Первый порядок. k = 8.60 с–1.

19-12. n = 2.

19-13. Первый порядок. k = 0.351 мин–1. τ1/2 = 1.97 мин. 19-14. Первый порядок. k = 0.0336 мин–1.

19-15. Второй порядок. k = 2.37 107 л моль–1 с–1.

19-16. Второй порядок. k = 0.0596 л моль–1 мин–1. m(NH4CNO) = 2.93 г.

19-17. n = 1.

19-18. n = 1.5.

19-19. n = 1.5.

19-20. n = 1.7.

19-21. n = –1, k = –0.709 Па2 с–1.

§ 20

20-1. 39 °С.

20-2. 1.9.

20-3. а) 85 кДж моль–1; б) 920 кДж моль–1.

20-4. а) 349 К; б) 270 К.

Ответы

465

20-5. 47 ч.

20-6. В первом случае.

20-7. Eпр Eобр = Hпр.

20-8. В a1.5 раз.

20-9. E = E1 + E2 E3; A = A1 A2/A3.

20-10. k1 = 4.6 10–2 мин–1, k2 = 1.7 10–1 мин–1; EA = 90 кДжмоль–1.

20-11. 42 °С.

20-12. 17 °С.

20-13. A = 8.00 1010 с–1.

20-14. k = 0.47 л моль–1 с–1. T = 481 К.

20-15. EA = 214 кДж моль–1, k = 0.165 л моль–1 мин–1. 20-16. EA = 265.7 кДж моль–1, k = 52.8 л моль–1 мин–1.

20-17. EA = 150 кДж моль–1, k = 3.55 10–6 с–1. 20-18. а) τ1/2 = 1010 лет; б) τ1/2 = 2.2 ч.

20-19. а) τ1/2 = 30 с; б) τ1/2 = 0.04 с.

20-20. τ1/2 = 23.6 ч; τ1/2 = 4.95 ч.

20-21. EA = 47.1 кДж моль–1, k = 79.0 л моль–1 мин–1. 20-22. EA = 104 кДж моль–1, k = 5.71 л моль–1 мин–1. 20-23. E2 E1 = 113 кДж моль–1.

20-24. 306 К.

20-25. Eоп = 49.6 кДж моль–1.

20-26. EA = 96.9 кДж моль–1, A = 8.81 1013 с–1, τ1/2 = 761 с, t = 154 с. 20-27. EA = 111 кДж моль–1, A = 3.38 109 л моль–1 с–1.

20-28. EA = –13.8 кДж моль–1, A = 3.74 108 см6 моль–2 с–1. 20-29. а) T = 479 К; б) t = 24.5 мин.

20-30. 1) Eпр = 186 кДж моль–1, Aпр = 9.21 1013 см3 моль–1 с–1;

Eобр = 165 кДж моль–1, Aобр = 1.57 1014 см3 моль–1 с–1.

2) K773 = 2.22 10–2; K973 = 4.35 10–2. 3) Hпр = 21.1 кДж моль–1; Sпр = –4.49 Дж моль–1 К–1. 4) 23.0%.

§ 21

21-2. τ1/2 = ln[2k1(k1 k1)] . k1 + k1

21-3. τ1/3 = ln[3k1(2k1 k1)] . (k–1)min = 2k1. k1 + k1

21-4. 3.6 с.

21-5. k1

= 3.09 10–3 мин–1, k–1 = 1.02 10–2 мин–1.

21-6. k1

= 6.41 10–5 с–1, k–1 = 1.31 10–5 с–1.

 

 

1+ b

 

1+ a

 

 

 

 

ln

 

 

ln

 

 

 

 

 

 

 

 

21-7. t =

1b

 

1a

 

=13970 лет.

 

 

2k

 

 

 

 

 

 

 

21-8. τ1/2(A) = τ1/2(B) = τ1/2(D) = ln 2/(k1+k–1). 21-9. k1 = 5.4 10–3 с–1, k2 = 4.8 10–3 с–1.

21-10. k1 = 0.025 мин–1, k2 = 0.014 мин–1, k3 = 0.031 мин–1. 21-11. k1 = 0.011 мин–1, k2 = 0.024 мин–1, k3 = 0.052 мин–1.

21-12. Указание. Воспользуйтесь уравнением Аррениуса в виде E = RT 2 dlnk / dT.

21-13. E1 E2 = 48.2 кДж моль–1.

k2 k1

21-15. [B]max = a k2 1k2 k1 . 1) [B]max (ak1 / k2). 2) [B]max a.

k1 21-16. [B] = ak1t exp (k1t ) .

466

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ответы

 

 

 

 

 

 

 

 

21-17. [A] =

 

 

a

 

a + be(a+b)kt

, [B] =

 

 

b

 

b + ae(a+b)kt ,

 

 

 

 

 

 

a

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+ b

 

2b

 

 

 

 

 

 

 

 

a + b

2a

 

 

 

 

 

 

 

 

 

τ1/2(A) =

 

1

 

 

 

ln

 

, τ1/2(B) =

 

 

1

 

 

 

 

ln

 

.

 

 

 

 

 

 

 

 

k(a + b)

b a

k(a + b)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

a b

 

 

 

 

 

 

 

 

 

21-18. 1) m(239Np) = 44.5 г, m(239Pu) = 0.100 г; 2) m(239Np) = 0.276 г,

 

 

 

 

 

m(239Pu) = 99.7 г. mmax(239Np) = 96.6 г.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

21-19. 0.058 мин.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

K

 

 

 

 

 

 

 

K

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

tanh k

t

 

 

 

+ Ka

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

K

+

4a

 

4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

21-20. [A] = a

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

K

 

 

 

 

 

 

 

K

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1+

 

 

 

 

 

tanh k

t

 

 

 

+ Ka

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

K

+

4a

 

 

4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

где K = k1 / k–1 – константа равновесия,

tanh(x) =

exp(x) exp(x)

 

– гиперболический тангенс.

exp(x) + exp(x)

21-21. [A] = aexp(k1t ) ,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[B] =

(k1 k3) a

[

exp(k t) exp{(k

 

+ k

 

)t}

+

 

 

 

k

3 a

 

1exp{(k

 

+ k

 

)t} ,

k2

+ k3 k1

 

 

 

k2

+ k

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

2

 

 

 

3

 

]

 

 

3 [

 

 

2

 

3

]

[C] = a – [A] – [B]. Концентрация [B] достигает максимума, если выполнено условие: k1 > k3. 21-22. Указание. Для решения системы дифференциальных уравнений воспользуйтесь преобразованием Лапласа.

21-23. Указание. Для решения системы дифференциальных уравнений воспользуйтесь преобразованием Лапласа.

21-24. а) Eпр = 55.0 кДж моль–1, Eобр = 38.0 кДж моль–1.

б) K293 = 0.658, K313 = 1.028.

в) Hпр = 17.0 кДж моль–1.

21-25. 9.4%.

21-26. 5.99 сут.

21-27. 630 сут.

21-29. p0(A) / p(A) = 5.86.

 

[C]

 

= 3.94.

 

 

 

 

 

 

 

[B]T =373

 

21-31. [M

 

](t) = 1

 

i2 (k[M]t)m

exp(k[M]t) . Концентрации всех промежуточных продуктов

 

 

 

 

 

 

 

 

i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

m!

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

m=0

 

 

 

 

монотонно возрастают.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

§ 22

22-1.

 

d[P]

 

=

k1k2[E][S] k1k2[E][P]

.

 

 

dt

 

 

 

 

 

k1 + k2

 

 

 

22-2.

 

d[NO2Cl]

= 2k1[NO2Cl] .

 

 

 

 

 

 

 

dt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

22-3.

 

d[HI]

=

2k1k3

[H 2 ][I2 ] .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dt

 

 

 

 

k2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k k

2

[A]2

 

 

 

 

 

 

22-4.

 

r = k2[A*] =

1

 

 

 

 

. Порядок реакции – первый при больших концентрациях, второй –

 

k1[A] + k

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

при малых.

22-5. Третий порядок.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ответы

 

 

 

 

 

 

 

 

467

 

 

 

 

 

 

 

 

[A ][AH] =

 

 

 

 

 

k k

3

[AH]2[B]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

22-6. r

= k

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k [AH][B] .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k2[BH + ] + k

3[AH]

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

22-7. r =

 

k1k3[A][C]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k2 + k3[C]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

22-8.

 

d[N 2O]

= 2k2[N

2O*] =

 

2k1k2[N 2O][M]

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k2 + k3[M]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

22-9.

d[N 2O5 ]

 

 

= 2k2[NO2 ][NO3]

=

 

 

 

 

2k1k2

 

[N 2O5 ] . Указание. Интермедиаты – NO и NO3.

 

 

 

 

 

 

 

 

k1 + k

 

 

 

 

 

 

 

 

dt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

22-10.

d[N 2O5 ]

= 2k2[NO2 ][NO3

] =

 

 

 

2k1k2

 

 

[N 2O5 ] .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k1 + 2k2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

22-11.

d[P]

=

k1

 

[AH] .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dt

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

d[C

2

H

6

]

 

 

 

 

 

 

k k

 

 

k

3

 

 

1/ 2

[CH 4 ]3 / 2 .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

22-12.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

=

 

 

 

 

1 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

22-13.

d[C

2

H

6

]

 

 

 

= k2

k

1

 

1/ 2

[CH3Br]3 / 2 + k1[CH3Br] .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

d[R

2

]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k

1

1/ 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

22-14.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

= k1[R 2 ] + k2

 

 

 

 

 

 

 

[R 2 ]3/ 2 .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

22-15.

d[CH

4

]

 

 

= k

 

 

 

 

 

k

1

 

 

1/ 2

[CH3CHO]3 / 2 ,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2k4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

d[CH CHO]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k

1

 

 

1/ 2

 

 

 

 

 

3CHO]3 / 2 .

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

= k1[CH3CHO] + k2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[CH

 

 

 

 

 

 

 

 

dt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2k4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

d[C

2

H

4

]

 

 

 

 

 

k k

 

 

k

4

 

 

1/ 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

22-16.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

=

 

 

 

1 3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[C2H6 ] .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

22-17.

d[C

2H

4 ]

 

 

= k1[C2H6 ] .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

22-18.

d[C

4

H

10

]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k

1

 

1 / 2

[C2H 6 ]3 / 2 .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

= k1[C2H 6 ] + k3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

22-19.

d[C

2

Cl

6

]

 

 

= k1[Cl

2 ] + k3

 

k

1

 

1/ 2

[Cl2 ]3 / 2 .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k

3k5

k

1

 

1/ 2

[CO][Cl2 ]3 / 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

d[COCl2 ]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

22-20.

 

 

=

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k4 + k5[Cl2 ]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

22-21. 2NO2 NO + NO3 (медл.), NO3 + CO NO2 + CO2 (быстро).

 

 

 

 

22-22. а) 3; б) 4.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

22-23. Совместим.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k

1

 

1/ 2

 

 

 

 

 

 

 

3 / 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k

1

 

1/ 2

3 / 2

 

 

 

 

 

 

d [CH3Br

]

 

 

 

 

 

k2k3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[Br2 ]

 

 

 

 

[CH 4 ]

 

k2k3

 

 

 

 

[Br2 ]

 

[CH 4

]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

22-24.

=

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k

5

 

 

 

 

 

 

.

 

 

 

 

 

 

dt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k3 [Br2 ] + k

4 [HBr]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k3 [Br2 ]0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

468

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ответы

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

d [CH

3

Br]

 

 

k

1

1/ 2

1/ 2

 

 

 

 

 

В начале реакции

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

= k2

 

 

 

 

[Br2 ]

[CH 4 ],

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dt

 

 

 

 

 

 

 

 

k5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k

1

1/ 2

3 / 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

d

[CH

3Br]

 

 

k2k3

 

 

 

[Br2 ]

 

[CH 4

]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

в конце реакции –

 

 

 

=

 

 

 

k5

 

 

 

 

 

 

.

 

 

 

 

 

dt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k4 [HBr]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

22-25. Совместим, если k2 k3.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

22-26. k =

k1k2

; E = E1 + E2 E–1.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

§ 23

 

 

 

 

23-2. а) k2[B] >> k–1; б) k2[B] << k–1.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

23-3. В 9.15 105 раз.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

23-6. EA = const − α∆G .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

23-7. E = 71 + 0.59H.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

23-8. α =

 

abR

 

,

β =

 

 

a

 

 

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

a + b

a + b

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

23-9. 4 10–5 с.

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

23-12. τ =

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k

1

+ k

2

+ k [S]

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

23-13. rmax = 1.52 10–3 моль л–1 с–1.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

23-14. KM = 4.7 10–4 моль л–1.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

23-15. KM = 1.0 10–2 моль л–1.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

23-16. KM = 4.0 10–2 моль л–1; rmax = 4.4 10–5 моль л–1 с–1.

 

 

23-17. KM = 8.3 10–2 моль л–1; rmax = 2.7 10–5 моль л–1 с–1.

 

 

23-18. KM = 4.7 10–2 моль л–1; rmax = 5.7 10–4 моль л–1 с–1.

 

 

23-19. KM = 8.19 10–2 M, rmax = 6.36 10–6 М с–1.

 

 

 

 

 

23-20. KM = 1.38 10–3 M, rmax = 6.90 10–7 М с–1.

 

 

 

 

 

23-21. KM = 1.45 10–2 M, rmax = 1.35 10–6 М с–1.

 

 

 

 

 

23-22. [I] = 2.6 10–3 моль л–1.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

23-23. r

=

k2[S]0[E]0

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

K M

+ [E]0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

23-24. r

 

 

 

=

 

 

 

k2k3[E]0

 

 

 

 

, K

M

=

k1k2 + k1k3 + k2k3

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

max

 

 

 

k2

+ k2 + k3

 

 

 

 

k1 (k2

+ k2 + k3 )

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

23-25. При конкурентном ингибировании прямые пересекаются на оси ординат (rmax одинакова), при неконкурентном ингибировании – на оси абсцисс (KM одинакова).

23-26. При конкурентном ингибировании прямые пересекаются на оси ординат (rmax одинакова), при неконкурентном ингибировании прямые параллельны друг другу (KM одинакова).

23-27. r

 

=

 

 

rmax

 

, K

 

 

= K

 

 

1+

[I]0

 

1+

[I]0

.

 

 

 

 

 

M

 

M

 

 

 

max

 

 

1

+ [I]0

K 2

 

 

 

 

 

 

K 2

 

 

eff

 

 

eff

 

 

 

 

K1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

23-28.

r =

 

k2 [E]0 [S]

 

.

 

 

 

 

 

 

K M + [S]+

[S]2

 

 

 

 

 

 

 

 

KS

 

 

 

 

 

 

23-29. 384 с.

 

 

rmax

 

 

 

 

 

 

K M

 

23-30.

rmax eff

 

 

 

 

, K Meff

 

 

=

1+

[I]0

 

=

1+

[I]0

.

 

 

 

 

 

K

 

 

 

 

 

 

K

 

Ответы

469

23-31. [S] = 1.0 10–3 моль л–1. 23-32. [I] = 4.0 10–4 моль л–1. 23-33. KI = 6.2 10–4 М.

23-34. Полное неконкурентное ингибирование; KI = 2.2 10–5 М.

23-35. Одна кинетическая кривая на начальном участке выпуклая, а другая – вогнутая.

23-36. r

=

 

k1K L,S pS

, общий порядок – нулевой, E = Eгет.ист. + Hадс + Hдес.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

K L,P pP

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

23-37. В случае сильной адсорбции любого из субстратов или продукта.

 

23-38.

r =

 

k k

2

 

 

 

 

 

 

 

 

)1/ 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

pCO ( pO

 

)1/ 2

 

 

 

 

 

 

 

 

.

 

1

K

 

 

 

(K

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

L,CO

 

 

(1+ K L,CO pCO + K L,O2 pO2 + K L,CO2 pCO2 )

3 / 2

 

 

 

 

 

 

 

k1

 

 

 

L,O2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

§ 24

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

24-1. λ = 953 нм, ν = 3.15 1014 с–1.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

24-2. Eкин = 63 ккал моль–1.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

24-3. ϕ = 2.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

24-4. ϕ = 0.167.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

24-5. 553 фотона.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

24-6. 100 т.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

24-7. 60 ккал.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

24-8. 3.27 1018.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

24-9. 5.98 1017.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

24-10. ϕ = 1.79.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

kr

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

24-11. If = kf I / (kf + kr + kq [Q]). ϕ =

 

 

 

 

 

 

 

 

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

kr + kf

+ kq[Q]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

24-12.

 

d[HBr]

=

 

2k1 (I

k4 )1/ 2 [H 2 ][Br2 ]

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dt

 

 

 

 

k2[Br2 ] + k3[HBr]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

d[C

2

H

5

Br]

=

k

1

(I

k

3

)1/ 2 [C

2

H

6

]

 

 

d[C

 

H

 

Br]

=

2k

I

 

 

 

 

 

24-13. а)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

; б)

 

 

 

2

 

 

5

 

 

1

 

[C2H6

] .

 

 

 

 

 

dt

 

 

 

 

 

 

 

[M]1/ 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dt

 

 

 

k4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

24-14. Cl2 + hν → 2Cl, Ia,

Cl + CHCl3 CCl3 + HCl, k1,

CCl3 + Cl2 CCl4 + Cl, k2,

2CCl3 + Cl2 2CCl4, k3.

24-16. Eакт(цистранс) = 178.2 кДж моль–1, Eакт(трансцис) = 187.8 кДж моль–1. ω(транс) = 0.854, ω(цис) = 0.146. λ(транс) = 294 нм; λ(цис) = 280 нм.

а) 35%; б) 46.5%; в) 9%.

§ 25

25-1. а) 3.15 109 с–1; б) 6.3 109 с–1; в) 5.1 1031 л–1 с–1. 25-2. k = 1.3 1011 л моль–1 с–1.

25-3. P = 0.44. 25-4. P = 2.2 10–3. 25-5. P = 1.22 10–9.

25-6. EA = 183 кДж моль–1.

25-7. kрасч = 1.07 10–6 с–1. Необходимо учесть внутренние степени свободы (поправка Хиншельвуда).

25-8. 1.69 10–9. d = 0.74 нм.

25-9. EA = 80.6 кДж моль–1, Eоп = 81.8 кДж моль–1.

25-10. k1 = 8.80 10–8 л моль–1 с–1; p1/2 = 13000 атм.

470

Ответы

25-11. f = 8.

25-12. τ1/2 = 10.6 мин.

25-13. При низких температурах k(T) ~ T –1 exp(–E0/RT), при высоких k(T) ~ T 2 exp(–E0/RT). 25-14. При низких температурах k(T) ~ T exp(–E0/RT), при высоких k(T) ~ exp(–E0/RT). 25-15. При низких температурах k(T) ~ exp(–E0/RT), при высоких k(T) ~ T exp(–E0/RT). 25-16. Линейную.

25-17. Нелинейную.

25-18. E0 = Eоп + 2RT = 9.5 ккал моль–1.

25-19. Eоп = E0 RT при низких температурах.

 

q

 

3

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

кол

 

 

25-20. P =

 

 

 

 

10

 

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

q

 

 

 

 

 

 

 

 

вращ

 

 

 

25-21. E0 = 238 кДж моль–1. 25-22. S = 18.0 Дж моль–1 К–1.

25-23. H = 35.1 кДж моль–1, S = 58.9 Дж моль–1 К–1.

25-24. H = 23.7 кДж моль–1, S = –35.4 Дж моль–1 К–1.

25-25. S = –42.6 Дж моль–1 К–1.

25-26. S = –10.9 Дж моль–1 К–1, H = 214 кДж моль–1, G = 219 кДж моль–1.

25-27. k = 4.03 10–8 с–1, S = –4.15 Дж моль–1 К–1.

25-28. S = –17.6 Дж моль–1 К–1, H = 196.6 кДж моль–1, G = 204.9 кДж моль–1.

25-29. S = –50.7 Дж моль–1 К–1, H = 3.35 кДж моль–1, G = 23.6 кДж моль–1. 25-30. S = –102 Дж моль–1 К–1, H = 33 кДж моль–1.

25-31. S = –94.8 Дж моль–1 К–1, H = 173.1 кДж моль–1, G = 248.9 кДж моль–1, P = 10–5.

25-32. S = –49 Дж моль–1 К–1, H = 106 кДж моль–1.

25-33. S = –81.4 Дж моль–1 К–1.

§ 28

28-1. 1+ 6 < r < 3.54.

28-2. Возможно от одного до трех стационарных состояний.

28-3. Возможные типы стационарных состояний: устойчивый узел, устойчивый фокус, центр, неустойчивый фокус, неустойчивый узел.

28-4. См. литературу к главе 6: [1], с. 411.

ЛИТЕРАТУРА

ГЛАВА 1

1.Полторак О.М. Термодинамика в физической химии. – М.: Высшая школа, 1991.

2.Эткинс П. Физическая химия. – М.: Мир, 1980. Т. 1, гл. 1 – 6. Atkins P. Physical Chemistry. 5th edition. – Oxford Univ. Press, 1994, ch. 1 – 5. 6th edition. – Oxford Univ. Press, 1998.

3.Даниэльс Ф., Олберти Р. Физическая химия. – М.: Мир, 1978.

4.Горшков В.И., Кузнецов И.А. Основы физической химии. – М.: Изд-во МГУ, 1993.

5.Воронин Г.Ф. Основы термодинамики. – М: Изд-во МГУ, 1987.

6.Базаров И.П. Термодинамика. – М.: Высшая школа, 1991.

7. Карапетьянц М.Х. Химическая термодинамика. – М.: Госхимиздат, 1953.

8.Гуггенгейм Э.А. Современная термодинамика, изложенная по методу У. Гиббса. Л.-М.: Госхимиздат, 1941.

9.Мюнстер А. Химическая термодинамика. 2-е изд. – М.: Едиториал УРСС, 2002.

10.Кричевский И.Р. Понятия и основы термодинамики. – М.: Госхимиздат, 1962.

11.Еремин В.В., Каргов С.И., Кузьменко Н.Е. Реальные газы. – М.: Хим. ф-т МГУ, 1998.

12.Киселева Е.В., Каретников Г.С., Кудряшов И.В. Сборник примеров и задач по физической химии. – М.: Высшая школа, 1976.

13.Картушинская А.И., Лельчук Х.А., Стромберг А.Г. Сборник задач по химической термо-

динамике. – М.: Высшая школа, 1973.

ГЛАВА 2

1.Даниэльс Ф., Олберти Р. Физическая химия. – М.: Мир, 1978.

2.Эткинс П. Физическая химия. – М.: Мир, 1980. 5th edition. – Oxford Univ. Press, 1994, ch. 6 – 9. 6th edition. – Oxford Univ. Press, 1998.

3.Горшков В.И., Кузнецов И.А. Основы физической химии. – М.: Изд-во МГУ, 1993.

4.Дуров В.А., Агеев Е.П. Термодинамическая теория растворов неэлектролитов. – М: Изд-во МГУ, 1987.

5.Герасимов Я.И., Гейдерих В.А. Термодинамика растворов. – М.: Изд-во МГУ, 1983.

6.Лопаткин А.А. Теоретические основы физической адсорбции. – М.: Изд-во МГУ, 1983.

7.Морачевский А.Г. Термодинамика равновесия жидкость – пар. – Л.: Химия, 1989.

8.Нечаев В.В. Основы прикладной термодинамики. Фазовые равновесия. – М.: МИФИ, 2002.

9.Рехардский М.В., Егоров А.М. Термодинамика биотехнологических процессов. – М: Изд-во МГУ, 1992.

10.Казанская А.С., Скобло В.А. Расчеты химических равновесий. – М.: Высшая школа, 1974.

11.Киселева Е.В., Каретников Г.С., Кудряшов И.В. Сборник примеров и задач по физической химии. – М.: Высшая школа, 1976.

12.Уильямс В., Уильямс Х. Физическая химия для биологов. – М.: Мир, 1976.

13.Чанг Р. Физическая химия с приложениями к биологическим системам. – М.: Мир, 1980.

14.Alberty R.A., Silbey R.J. Physical Chemistry. 2th edition. – Wiley, 1997.

15.Сборник примеров и задач по физической химии. – СПб: Изд-во Санкт-Петербургского ун-та, 2002.

16.Музыкантов В.С., Бажин Н.М., Пармон В.Н., Булгаков Н.Н., Иванченко В.А. Задачи по химической термодинамике. – М.: Химия, 2001.

472

Литература

ГЛАВА 3

1.Горшков В.И., Кузнецов И.А. Основы физической химии. – М.: Изд-во МГУ, 1993.

2.Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Цирлина Г.А. Электрохимия. – М.: Химия, 2001.

3.Кузнецова Е.М. и др. Физическая химия в вопросах и ответах. – М.: Изд-во МГУ, 1981.

4.Киселева Е.В., Каретников Г.С., Кудряшов И.В. Сборник примеров и задач по физической химии. – М.: Высшая школа, 1976.

5.Сборник задач по теоретической электрохимии / под ред. Кукоза Ф.И. – М.: Высшая шко-

ла, 1982.

6.Уильямс В., Уильямс Х. Физическая химия для биологов. – М.: Мир, 1976.

7.Эрдеи-Груз Т. Явления переноса в водных растворах. – М.: Мир, 1976.

ГЛАВА 4

1.Еремин Е.Н. Основы химической кинетики. – М.: Высшая школа, 1976, гл. 5.

2.Эткинс П. Физическая химия. – М.: Мир, 1980. Т. 2, гл. 20 – 21.

3.Даниэльс Ф., Олберти Р. Физическая химия. – М.: Мир, 1978.

4.Задачи по термодинамике и статистической физике / под ред. Ландсберга П. – М.: Мир,

1974.

5.Смирнова Н.А. Методы статистической термодинамики в физической химии. – М.: Высшая школа, 1982.

6.Шиллинг Г. Статистическая физика в примерах. – М.: Мир, 1976.

7.Хуанг К. Статистическая механика. – М.: Мир, 1966.

ГЛАВА 5

1.Еремин Е.Н. Основы химической кинетики. – М.: Высшая школа, 1976.

2.Семиохин И.А., Страхов Б.В., Осипов А.И. Кинетика химических реакций. – М.: Изд-во МГУ, 1995.

3.Эткинс П. Физическая химия. – М.: Мир, 1980. Т. 2, гл. 26, 27. Atkins P. Physical Chemistry. 5th edition. - Oxford Univ. Press, 1994, ch. 25 – 27.

4.Даниэльс Ф., Олберти Р. Физическая химия. – М.: Мир, 1978.

5.Горшков В.И., Кузнецов И.А. Основы физической химии. – М.: Изд-во МГУ, 1993.

6.Киселева Е.В., Каретников Г.С., Кудряшов И.В. Сборник примеров и задач по физической химии. - М.: Высшая школа, 1976.

7.Чанг Р. Физическая химия с приложениями к биологическим системам. - М.: Мир, 1980.

8.Березин И.В., Клесов А.А. Практический курс химической и ферментативной кинетики. – М.: Изд-во МГУ, 1976.

9.Варфоломеев С.Д., Гуревич К.Г. Биокинетика. – М.: ФАИР-ПРЕСС, 1999.

10.Керридж Д., Типтон К. Биохимическая логика. – М.: Мир, 1974.

11.Сборник вопросов и задач по физической химии. – М.: Высшая школа, 1979.

12.Фок Н.В., Мельников М.Я. Сборник задач по химической кинетике. – М.: Высшая школа,

1982.

13.Калверт Дж., Питтс Дж. Фотохимия. – М.: Мир, 1968.

14.Кондратьев В.Н., Никитин Е.Е. Кинетика и механизм газофазных реакций. – М.: Наука,

1975.

15.Бенсон С. Основы химической кинетики. – М.: Мир, 1964.

16.Панченков Г.М., Лебедев В.П. Химическая кинетика и катализ. – М.: Изд-во МГУ, 1961.

17.Робинсон П., Холбрук К. Мономолекулярные реакции. – М.: Мир, 1975.

18.Бучаченко А.Л. Химия как музыка. – М.: Нобелистика, 2004.

Литература

473

ГЛАВА 6

1.Пригожин И., Кондепуди Д. Современная термодинамика. От тепловых двигателей до диссипативных структур. – М.: Мир, 2002.

2.Агеев Е.П. Неравновесная термодинамика в вопросах и ответах. – М.: Эдиториал УРСС, 2001.

3.Шустер Г. Детерминированный хаос. – М.: Мир, 1988.

4.Николис Г., Пригожин И. Познание сложного. – М.: Мир, 1990; М.: Эдиториал УРСС, 2003.

5.Николис Дж. Динамика иерархических систем. – М.: Мир, 1989.

6.Баблоянц А. Молекулы, динамика и жизнь. Введение в самоорганизацию материи. – М.:

Мир, 1990.

ПРИЛОЖЕНИЯ

1. Quantities, Units and Symbols in Physical Chemistry. Pr. by I.Mills, T. Cvitas, K. Homann, N. Kallay and K. Kuchitsu. IUPAC, Physical Chemistry Division, Commission on physicochemical symbols, terminology and units. Blackwell Science, 1993.

2.Краткий справочник физико-химических величин. Изд. 9-е / Под ред. Равделя А.А., Пономаревой А.М. – СПб.: Специальная Литература, 1998.

3.Термодинамика. Основные понятия. Терминология. Буквенные обозначения величин. – М.:

Наука, 1984.

4.Бронштейн И.Н., Семендяев К.А. Справочник по математике. – М.: Наука, 1986.

5.Мышкис А.Д. Лекции по высшей математике. – М.: Наука, 1967.

6.Зельдович Я.Б., Мышкис А.Д. Элементы прикладной математики. – М.: Наука, 1972.

7.Корн Г., Корн Т. Справочник по математике (для научных работников и инженеров). – М.:

Наука, 1974.