1038
.pdfКонкретные вычисления выполнены по формуле:
|
|
|
|
6,02 1023 |
( |
C |
Ni1 |
+ C |
Fe1 ) |
IP |
|
|
|
|
|||||||||||||
W = |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
(6,02 1023 CNi1 )I (6,02 1023 CFe1 )I |
|
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
6,02 1023 |
( |
C |
Ni2 |
+ C |
|
|
|
IP |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Fe2 ) |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
(6,02 1023 CNi2 )I ( |
6,02 1023 CFe2 )I |
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
6,02 1023 |
( |
C |
Ni3 |
+ C |
|
|
|
IP |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Fe3 ) |
3 |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
(6,02 1023 CNi3 )I ( |
6,02 1023 CFe3 )I |
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
6,02 1023 |
( |
C |
Ni4 |
+ C |
|
|
|
IP |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Fe4 ) |
4 |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
(6,02 1023 CNi4 )I ( |
6,02 1023 CFe4 )I |
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
6,02 1023 |
(C |
Ni5 |
+ C |
Fe5 |
) IP |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
5 |
|
|
|
|
|
|
||||||||
(6,02 1023 CNi5 )I ( |
6,02 1023 CFe5 )I |
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
6,02 1023 |
( |
C |
Ni6 |
+ C |
|
|
|
IP |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Fe6 ) |
6 |
|
|
|
|
|
|
||||||||||
(6,02 1023 CNi6 )I ( |
6,02 1023 CFe6 )I |
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
6,02 1023 |
( |
C |
Ni7 |
+ C |
|
|
|
IP |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Fe7 ) |
7 |
|
|
|
|
|
|
||||||||||
(6,02 1023 CNi7 )I ( |
6,02 1023 CFe7 )I |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
6,02 1023 |
( |
C |
Ni8 |
+ C |
|
|
IP |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Fe8 ) |
8 |
|
|
|
|
|
. |
|
(12) |
||||||||
(6,02 1023 CNi8 )I (6,02 1023 CFe8 )I |
|
|
Тогда T∆S в перерасчете на один моль составит для стали ПК50Н4 T∆S = –1,20 кДж/моль, для стали ПК50Н6 T∆S = –2,26 кДж/моль. Значение δГ и ∆Z отличаются для каждого из материалов примерно на 25 % (табл. 10). В целом
21
ELIB.PSTU.RU
величина |
δГ изменялась |
в пределах 400–580 Дж/моль, |
а ∆Z – |
460−490 Дж/моль. |
Такое совпадение следует при- |
знать удовлетворительным, учитывая погрешности определения экспериментальных величин.
Таблица 10
Сопоставление дополнительной энергии, расходуемой на разрушение образцов с метастабильным аустенитом, и изменения термодинамического потенциала зоны разрушения
|
Количество |
∆H , |
T∆S, |
δГ, |
∆Z, |
|
Сталь |
метастабильного |
|||||
Дж/моль |
Дж/моль |
Дж/моль |
Дж/моль |
|||
|
аустенита γ, % |
|||||
ПК50Н4 |
22 |
–710 |
–1200 |
400 |
490 |
|
ПК50Н6 |
48 |
–1800 |
–2260 |
580 |
460 |
В свою очередь это означает, что в обсуждаемых материалах приращение работы внешних сил за счет трипэффекта обусловлено изменением термодинамического потенциала зоны разрушения.
1.3. Высокопрочные, трещиностойкие порошковые стали со структурой метастабильного аустенита
Повышение концентрации никеля приводит к улучшению технологических и механических свойств порошковых сталей [2], но для достижения сопоставимых с традиционными материалами прочности и вязкости обычно требуется относительно высокое содержания никеля, обусловленное ускоренным распадом пористого концентрационно-неоднород- ного аустенита [1, 8]. Вместе с тем концентрационная и связанная с ней структурная неоднородность могут способствоватъ повышению механических характеристик за счет
22
ELIB.PSTU.RU
создания бейнитно-мартенситной [20, 21] или аустенитномартенситной структур [22, 23, 24].
Влияние концентрационной неоднородности исследовали за счет варьирования продолжительности спекания. Для каждой стали независимо от атмосферы спекания имелся интервал неоднородности распределения никеля, соответствующий наилучшему комплексу свойств (табл. 11, 12). Вклад неоднородности распределения никеля проявляется следующим образом: при высоких значениях V имеются области со стабильным аустенитом, превращение которого в мартенсит деформации невозможно; по мере гомогенизации количество стабильного аустенита уменьшается и наступает момент, когда для выбранных условий испытаний весь аустенит, находящийся в зоне разрушения, превращается в мартенсит деформации. Этому состоянию соответствует максимум механических свойств, поскольку дальнейшая гомогенизация уменьшает количество метастабильного аустенита. Начиная с 18 % Ni (относительно низкое содержание углерода 0,25 %) не позволяло добиться полного превращения аустенита в мартенсит деформации на поверхности разрушений
(рис. 2).
Представим порошковую сталь в соответствии с модельными представлениями [25] в качестве неоднородного материала с равноотстоящими эллиптическими дефектами (порами) и надрезом
σNF = σF (Kt Kb )((1+ 4b ρ)3 2 −1) |
(6b ρ) = σF K , (13) |
где σNF – разрушающее напряжение; |
σF – разрушающее |
напряжение материала не содержащего дефекты; Kt – коэффициент концентрации напряжений от надреза радиусом ρ; K b – коэффициент концентрации напряжений от эллиптического дефекта; b – расстояние между центрами эллипсов.
23
ELIB.PSTU.RU
|
|
|
|
|
|
Таблица 11 |
Механические свойства сталей, спеченных в вакууме, |
||||||
|
|
|
t = 1300 °C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Марка |
V |
σ, МПа |
σ0,2, МПа |
δ, % |
KC, кДж/м2 |
Твердость, |
стали |
|
|
|
|
|
HRC |
ПК50Н9 |
0,40 |
1180 |
– |
– |
250 |
43 |
|
0,22 |
1160 |
– |
– |
340 |
49 |
|
0,21 |
1430 |
1070 |
1,0 |
420 |
44 |
|
0,19 |
1240 |
– |
– |
770 |
45 |
ПК50Н12 |
0,29 |
900 |
– |
– |
240 |
35 |
|
0,27 |
1500 |
920 |
2,5 |
850 |
38 |
|
0,25 |
1200 |
960 |
1,3 |
580 |
41 |
|
0,20 |
1660 |
920 |
6,0 |
1200 |
49 |
|
0,19 |
1400 |
850 |
2,3 |
700 |
45 |
|
|
|
|
|
|
|
Таблица 12
Механические свойства сталей, спеченных в водороде, t = 1200 °C
Марка |
V |
σ, МПа |
σ0,2, |
δ, % |
KC, |
K1c , |
Твердость, |
стали |
|
|
МПа |
|
кДж/м2 |
МПа·м1/2 |
HRC |
ПК50Н9 |
0,15 |
1280 |
690 |
3,3 |
515 |
54 |
42 |
|
0,14 |
1540 |
1060 |
2,2 |
650 |
61 |
46 |
|
0,13 |
2070 |
1430 |
4,8 |
1230 |
63 |
50 |
|
|
|
|
|
|
|
|
ПК50Н12 |
0,16 |
1590 |
930 |
8,7 |
940 |
72 |
41 |
|
0,14 |
1650 |
1100 |
9,6 |
760 |
72 |
43 |
|
0,12 |
1930 |
1390 |
4,8 |
1020 |
78 |
51 |
|
0,11 |
1320 |
990 |
1,7 |
1120 |
74 |
42 |
|
|
|
|
|
|
|
|
ПК50Н15 |
0,11 |
1310 |
690 |
2,6 |
1200 |
84 |
42 |
|
0,10 |
1630 |
930 |
4,3 |
1600 |
88 |
45 |
|
0,09 |
1380 |
970 |
4,3 |
1520 |
87 |
41 |
|
0,08 |
1470 |
970 |
6,5 |
1370 |
88 |
42 |
|
|
|
|
|
|
|
|
ПК50Н18 |
0,15 |
1270 |
850 |
6,5 |
1420 |
66 |
36 |
|
0,14 |
1470 |
920 |
10,2 |
1810 |
78 |
27 |
|
|
|
|
|
|
|
|
24
ELIB.PSTU.RU
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
а |
|
|
б |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
в |
|
г |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
д |
|
е |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ж |
з |
Рис. 2. Дифрактограммы порошковых трипсталей ПК50Н9 (а, б),
ПК50Н12 (в, г), ПК50Н15 (д, е), ПК50Н18 (ж, з), спеченных в водороде
При вычислении разрушающего напряжения не учитывали вклад в торможение разрушения, поскольку по данным [26] для высокопрочных вязких сталей рост прочности за счет этого механизма не превысит 10 МПа.
Предполагали, что тупиковые поры, входящие на поверхность, имеют приблизительно такой же средний размер, как и остальные, в этом случае Kt = Kb можно вычислить,
25
ELIB.PSTU.RU
например, в предположении круглого стержня с гиперболическим надрезом [27].
Kt = |
(a / ρ)(a / ρ+1)1/ 2 |
+0,8a / ρ+1,3((a / ρ+1)1/ 2 |
+1) |
. (14) |
|
|
|
||
a / ρ+0,6((a / ρ+1)1/ 2 + 2) |
|
|||
|
|
|
В качестве примера выбрали сталь ПК50Н15 со средним размером радиуса круглой поры 5 мкм, средним расстоянием между порами 19 мкм при средней пористости 5 %. Тогда K = 1,63 и σNF = 1230 МПа. Экспериментально установлен-
ная величина σB = 1630 МПа, а отношение σB σNF = 1,33,
это означает, что реализация трипэффекта при нагружении пористой стали позволяет существенно повысить ее прочностные характеристики, но полностью компенсировать влияние пор не удается. Причина роста прочности состоит в увеличении вязкости разрушения материала (K1c ), что эквива-
лентно повышению разрушающего напряжения изделия с дефектом стали без разовых переходов. Это определили на образцах, охлажденных в жидком азоте (K1c = 65МПа·м1/2).
Отношение трещиностойкости стали с γ–α-переходом и без него – 1,35. Если исходить из того, что рост разрушающего напряжения обусловлен только повышением K1c , то предел прочности должен быть равен 1660 МПа, это значение мало отличается от определенной опытным путем величины σB .
Другие авторы видят причину роста прочности в увеличении сжимающих напряжений в вершине дефекта при образовании мартенсита [28], что, по-видимому, эквивалентно обсуждаемому выше подходу, если исходить из аддитивного вклада напряжений, обусловленных различной природой.
Рост трещиностойкости за счет трипэффекта определяет удельная энергия фазового превращения Wпр = 1,74 кДж/г.ат,
доля образовавшегося мартенсита деформации f , глубина
26
ELIB.PSTU.RU
слоя с фазовыми превращениями h и трещиностойкость стали без учета трипэффекта K1c . Вычисления по форму-
ле (8) дали следующие результаты: для стали ПК50Н9 K1c |
= |
||||
= 63 МПа·м1/2 при f = 0,22, h = 200 мкм и K |
= 40 МПа·м1/2; |
||||
|
|
|
1c |
|
|
для стали ПК50Н12 |
K |
= 78 МПа·м1/2 при f |
= 0,25, h = |
||
|
|
1c |
|
|
|
= 170 мкм и K |
= 61,5 МПа·м1/2; для стали ПК50К15 K |
= |
|||
1c |
|
|
|
1c |
|
= 88 МПа·м1/2 при f |
= 0,46, h = 150 мкм и K |
= 65 МПа·м1/2. |
|||
|
|
|
1c |
|
|
Протяженность h определяли по данным металлографических исследованний (рис. 3).
а |
б |
в
Рис. 3. Микроструктура зоны разрушения сталей ПК50Н9 (а),
ПК50Н12 (б), ПК50Н15 (в), ×250
Микрорентгеновскими исследованиями зоны разрушения было установлено ее принципиальное отличие от других областей по содержанию никеля и его распределению
27
ELIB.PSTU.RU
(табл. 13−15). Ошибка, вносимая краевым эффектом, была практически исключена, поскольку измерения, выполненные с другой стороны образца на равном расстоянии от края, дали результаты, совпадающие с измеренными в центре. Результат доказывает перераспределение легирующей добавки в зоне разрушения при нагружении, а значит, и изменение термодинамических функций этой области. Теоретически изменения термодинамического потенциала и энтропии системы, в частности конфигурационной энтропии, как в случае разрушения контактной поверхности [29], так и при других видах нагружения рассмотрены в работах [30–32]. Ниже мы оцениваем только вклад трипэффекта.
Таблица 13
Средние значения интервалов распределения никеля и железа до разрушения и в зоне разрушения стали ПК50Н9
Место ана- |
Концен- |
Концент- |
Доля точек |
|
Средняя |
лиза кон- |
трация ни- |
рация же- |
с данной кон- |
V |
концентра- |
центрации |
келя, CNii |
леза, CFei |
центрацией Pi |
|
ция никеля |
Поверх- |
0,60 |
0,940 |
0,036 |
0,13 |
0,090 |
ность до |
0,068 |
0,932 |
0,059 |
|
|
разрушения |
0,076 |
0,924 |
0,118 |
|
|
|
0,084 |
0,916 |
0,223 |
|
|
|
0,092 |
0,908 |
0,216 |
|
|
|
0,099 |
0,901 |
0,213 |
|
|
|
0,107 |
0,893 |
0,092 |
|
|
|
0,115 |
0,885 |
0,043 |
|
|
|
|
|
|
|
|
В зоне раз- |
0,043 |
0,957 |
0,010 |
0,11 |
0,066 |
рушения |
0,049 |
0,951 |
0,020 |
|
|
|
0,055 |
0,945 |
0,080 |
|
|
|
0,060 |
0,940 |
0,211 |
|
|
|
0,066 |
0,934 |
0,291 |
|
|
|
0,072 |
0,928 |
0,288 |
|
|
|
0,078 |
0,922 |
0,074 |
|
|
|
0,084 |
0,916 |
0,027 |
|
|
|
|
|
|
|
|
28
ELIB.PSTU.RU
Таблица 14
Средние значения интервалов распределения никеля и железа до разрушения и в зоне разрушения стали ПК50Н12
Место ана- |
Концен- |
Концент- |
Доля точек |
|
Средняя |
лиза кон- |
трация ни- |
рация же- |
с данной кон- |
V |
концентра- |
центрации |
келя, CNii |
леза, CFei |
центрацией Pi |
|
ция никеля |
Поверх- |
0,086 |
0,914 |
0,044 |
0,12 |
0,120 |
ность до |
0,096 |
0,904 |
0,072 |
|
|
разрушения |
0,106 |
0,894 |
0,174 |
|
|
|
0,116 |
0,884 |
0,232 |
|
|
|
0,126 |
0,874 |
0,256 |
|
|
|
0,136 |
0,864 |
0,147 |
|
|
|
0,146 |
0,854 |
0,065 |
|
|
|
0,156 |
0,844 |
0,010 |
|
|
В зоне раз- |
0,019 |
0,981 |
0,003 |
0,10 |
0,105 |
рушения |
0,043 |
0,967 |
0,000 |
|
|
|
0,067 |
0,943 |
0,003 |
|
|
|
0,083 |
0,917 |
0,065 |
|
|
|
0,099 |
0,901 |
0,295 |
|
|
|
0,115 |
0,885 |
0,360 |
|
|
|
0,131 |
0,869 |
0,221 |
|
|
|
0,147 |
0,853 |
0,052 |
|
|
Таблица 15
Средние значения интервалов распределения никеля и железа до разрушения и в зоне разрушения стали ПК50Н15
Место ана- |
Концен- |
Концент- |
Доля точек |
|
Средняя |
лиза кон- |
трация ни- |
рация же- |
с данной кон- |
V |
концентра- |
центрации |
келя, CNii |
леза, CFei |
центрацией Pi |
|
ция никеля |
До разру- |
0,113 |
0,887 |
0,0,23 |
0,10 |
0,15 |
шения |
0,123 |
0,877 |
0,075 |
|
|
|
0,133 |
0,867 |
0,127 |
|
|
|
0,143 |
0,857 |
0,182 |
|
|
|
0,153 |
0,847 |
0,303 |
|
|
|
0,164 |
0,836 |
0,166 |
|
|
|
0,174 |
0,826 |
0,078 |
|
|
|
0,183 |
0,817 |
0,046 |
|
|
29
ELIB.PSTU.RU
Окончание табл. 15
Место ана- |
Концен- |
Концент- |
Доля точек |
|
|
Средняя |
лиза кон- |
трация ни- |
рация же- |
с данной кон- |
V |
|
концентра- |
центрации |
келя, CNii |
леза, CFei |
центрацией Pi |
|
|
ция никеля |
В зоне раз- |
0,050 |
0,950 |
0,003 |
0,10 |
|
0,097 |
рушения |
0,060 |
0,940 |
0,007 |
|
|
|
|
0,071 |
0,929 |
0,034 |
|
|
|
|
0,082 |
0,918 |
0,141 |
|
|
|
|
0,092 |
0,908 |
0,268 |
|
|
|
|
0,103 |
0,897 |
0,376 |
|
|
|
|
0,114 |
0,886 |
0,144 |
|
|
|
|
0,124 |
0,876 |
0,040 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Изменение термодинамического потенциала |
∆Z опре- |
|||||
деляли по формуле (9). ∆H |
вычисляли в предположении |
вклада двух составляющих, одно из которых учитывает понижение концентрации в зоне разрушения и во всех случаях составляло порядка 0,05 кДж/моль; а второе оценивает вклад фазового перехода. Согласно [18] оно cоставит: у сталей с 9 и 15 % никеля – 4,2 кДж/моль, с 12 % никеля – 4,4 кДж/моль. Учитывая долю фазового превращения, получили: для ПК50Н9
∆H = 0,05 + 0,22 · 4,2 = 0,97 кДж/моль; для ПК50Н12 – ∆H =
=0,05 + 0,25 · 4,4 = 1,15 кДж/моль и для ПК50Н15 ∆H =
=0,05 + 0,46 · 4,2 = 1,98 кДж/моль.
Затем вычислили изменение конфигурационной энтропии по формуле (9), для чего гистограммы распределения в соответствии с требованиями статистики были разбиты на 8 интервалов и рассчитаны для каждой стали W1 И W2 по формуле (10).
Слагаемое T∆S, отнесенное к молю вещества, в соответствии с формулой (13): для ПК50Н9 T∆S = –1,17 кДж/моль, для ПК50Н12 T∆S = –1,54 кДж/моль, для ПК50Н15 T∆S = = –2,43 кДж/моль; тогда ∆Z для каждой из сталей составит 0,2 кДж/моль; 0,39 кДж/моль; 0,45 кДж/моль соответственно.
30
ELIB.PSTU.RU