27.2 Полимераналогичные превращения лежащие в основе получения ряда пов полимериз. Типа.

(гидролиз полиакрилатов, полиметакрилатов, поливинилацетата, хлорирование полиэтилена).

В настоящее время промышленный синтез ПВС осуществляют путем полимераналогичных превращений, в частности, с использованием в качестве исходных полимеров простых и сложных поливиниловых эфиров, таких как ПВА. К основным способам получения ПВС можно отнести различные варианты омыления ПВА в среде спиртов или в воде в присутствии оснований и кислот. В зависимости от используемой среды и типа катализатора, процессы омыления ПВА можно представить следующей общей схемой:

27.3 Технология производства эпоксидиров масел.

Эпоксидированные масла

Наличие двойных связей в жирных кислотах растительных масел позволяет получать эпоксидированные масла (аналоги диановых эпоксиолигомеров). Эпоксидированию подвергаются не все двойные связи кислотных остатков и не все масла (соевое, льняное, дегидратированное касторовое масло).

Э поксидирование проводят смесью перекиси водорода с концентрированной органической кислотой. Эпоксидирующим агентом служит надкислота, образующаяся при взаимодействии органической кислоты с перекисью водорода (надуксусная кислота СН₃СОООН):

Эпоксидированные масла не применяются как самостоятельные пленкообразователи, а используются в пленкообразующих композициях как отвердители и пластификаторы (с карбоксилсодержащими сополимерами, аминоформальдегидами, сополимерами винилхлорида, нитратом целлюлозы).

Технологическая схема процесса эпоксидирования масла надмуравьиной кислотой представлена на рис. 60.

Согласно этой схеме, процесс эпоксидирования проводят периодически, а промывку эпоксидированного масла, его осушку и отгонку толуола  непрерывным способом. Эпоксидирование осуществляют при 70°С в двух попеременно работающих реакторах 13 и 14, снабженных рубашками для подачи пара и охлаждающей воды. В эти аппараты загружают соевое масло, необходимое количество толуола и перемешивают до образования гомогенного раствора. Затем содержимое нагревают до 70°С, после чего постепенно (через дозировочные насосы 1518) подают смесь муравьиной кислоты и пероксида водорода (образование смеси происходит в трубопроводах, ведущих в аппараты). Процесс экзотермичен, поэтому необходимо тщательно следить за температурой. В случае подъема температуры выше 70°С подают охлаждающую воду в рубашки аппаратов или (в экстренных ситуациях) непосредственно в аппараты.

Рис. 60. Технологическая схема процесса эпоксидирования соевого масла надмуравьиной кислотой:

1, 2  жидкостные счетчики; 3  весовой мерник; 4, 10, 28  подогреватели; 5, 1518, 27, 34  дозировочные насосы; 6, 20, 30  тонкопленочные роторные испарители; 79, 19, 21, 31  конденсаторы; 11, 12, 22, 23, 32, 33  приемники; 13, 14  реакторы; 24, 25, 29  емкости; 26  пульсационная колонна; 35, 36сборники

Контроль процесса эпоксидирования ведут по изменению концентрации пероксида водорода. Процесс считают законченным, когда концентрация пероксида не превышает 4%. Затем реакционную смесь отстаивают, водную фазу сливают в емкость 24, а масло (после охлаждения до 50°С)  в емкость 25. Промывку масла осуществляют в пульсационной колонне с насадкой 26 при 50°С противотоком. Масло на промывку из емкости 25 подается с помощью насоса 27 через подогреватель 28 в нижнюю часть колонны, а вода для промывки, также предварительно подогретая до 50°С в подогревателе 4,  в ее верхнюю часть. Промытое масло через верхнюю отстойную зону колонны поступает в промежуточную емкость 29. Промывная вода выходит через нижнюю отстойную зону. Осушка эпоксидированного масла и отгонка от него толуола производится в трех расположенных последовательно тонкопленочных роторных испарителях 6, 20 и 30 при 140160°С под вакуумом, причем остаточное давление в этих аппаратах снижается (от первого аппарата к третьему) с 2,7 до 0,27 кПа. Отогнанный воднотолуольный дистиллят собирается в приемниках 11, 12, 22, 23, 32 и 33. Эпоксидированное масло, выходящее из последнего роторного испарителя 30, направляется на фасовку.

При окислении растительных масел образуются токсичные вещества, поэтому отработанный воздух поступает на специальную установку для улавливания и обезвреживания этих продуктов. Сначала он проходит через каплеотбойник, затем через орошаемый водой скруббер. Уловленные в каплеотбойнике и скруббере продукты в смеси с водой направляются в отстойник-делитель (жироловушка). Нижний водный слой подают в печь сжигания, в которой используется отработанный воздух с содержащимися в нем несконденсировавшимися продуктами, а верхний «масляный» слой утилизируют или также сжигают в печи.