Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
шпоры все..docx
Скачиваний:
8
Добавлен:
01.05.2025
Размер:
1.3 Mб
Скачать

26.3.Особенности получения пэ высокой плотности.

Полимеризация этилена по ионно-коодинационному механизму на катализаторах ЦиглераНатта идет при невысоком давлении (0,20,5 МПа) и температурах до 80С. Процесс осуществляют в среде углеводородов в присутствии каталитической системы, состоящей из TiCl4 и AlCl3. Полиэтилен образуется в виде очень мелкодисперсного порошка, набухающего в реакционной среде. Молекулярная масса до 3106, так как отсутствуют реакции обрыва цепи диспропорционированием, плотность 950960 кгм3.

Разработан также способ полимеризации этилена при среднем давлении (48Мпа), температуре 130170С в присутствии оксидов металлов переменной валентности, например оксидов хрома, нанесенных на алюмосиликат. По свойствам этот ПЭ сходен с ПЭ низкого давления.

билет27

27.1 Сополимеризация масел с винильными мономерами.

малеинизированные и стиролизованные масла. При взаимодействии масел с малеиновым ангидридом образуются малеинизированные масла (аддукты). Их получают с целью придания маслам совместимости с водой. Малеинизация масла несколько снижает общую непредельность, поэтому способность к высыханию их на воздухе ухудшается. Но при содержании 210% малеинового ангидрида масло значительно быстрее полимеризуется при термообработке.

Водоразбавляемые масла – это малеинизированные высыхающие масла с содержанием малеинового ангидрида более 10% (к.ч. не менее 80 мгКОНг). После нейтрализации аммиаком или другим азотистым основанием они приобретают способность разбавляться водой.

Малеинизированное льняное масло получают при нагревании льняного масла с малеиновым ангидридом до 180С в течение 1 ч с последующей выдержкой до полной гомогенизации и удаления влаги. После этого медленно (в течение 30 мин) повышают температуру до 250С и выдерживают смесь при этой температуре до исчерпания свободного ангидрида (проба – окрашивание с диметиланилином).

Водоразбавляемые малеинизированные масла применяются как самостоятельные пленкообразователи, но чаще в комбинации с другими водоразбавляемыми пленкообразователями (например, фенолоформальдегидными) для получения грунтовочных покрытий по черным металлам.

Малеинизированные стирольно-масляные сополимеры (содержание стирола 2530%) получают сополимеризацией в ксилоле предварительно малеинизированного льняного масла со стиролом в присутствии инициатора (гидроперекись изопропилбензола) лаковым методом при температуре, близкой к температуре кипения ксилола. Строение молекулы пленкообразователя ориентировочно такое:

Сополимеризуют со стиролом изомеризованное льняное масло.

Взаимодействовать с маслами могут и другие соединения СН2=СХ-R (например, метилметакрилат).

Модифицированные виниловыми мономерами масла и алкиды обладают повышенной молекулярной массой, содержание в них двойных связей и -метиленовых групп понижено, вследствие чего они отверждаются медленнее. Отверждение стиролизованного малеинизированного масла проводят при 150С.

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]