1.Реакції нуклеофільного приєднання (an) до оксосполук.

Реакції нуклеофільного (багатого на електрони реагенту) приєднання до тригонального атома вуглецю A_N .

Подвійний зв'язок в карбонільній групі поляризований, тому в карбонільній групі вуглець завжди несе частковий позитивний заряд, а кисень - негативний. Поява + заряду призводить до того, що характерними реакціями для карбонільних сполук є реакції нуклеофільного приєднання - A_N . Альдегіди більш реакційоноздатні в реакціях - A_N, чим кетони оскільки 2 радикали утрудняють підхід до

- С –

║

О

Хімічні властивості альдегідів і кетонів :

1) Реакції окислення;

2) Реакції відновлення;

3) Реакції дисмутації;

4) Реакції альдольної конденсації;

5) Реакції утворення ацеталів і напівацеталей;

6) Галоформниє реакції;

7) Реакції приєднання - відщеплення.

2.Вплив нуклеофілу на утворення з альдегідами і кетонами нових зв'язків: c-о, с-с, с- н, с- n.

Можливість нуклеофільної атаки визначається наявністю електронодефіцитного атома Карбону карбонільної групи. Загальна схема реакції нуклеофільного приєднання (A_N) до карбонільної групи включає нуклеофільну атаку нуклеофілів по карбонільному атому Карбону (електрофільний центр) з подальшим приєднанням електрофілу до атому Оксигену.

За наведеним механізмом відбувається приєднання води, си­нильної кислоти, гідросульфіту натрію; спиртів; тіолів; амінів і їх похідних; гідридів металів.

Так, хлоралгідрат, утворений приєднанням води до трихлороцтового альдегіду (хлоралю), застосовується в медичній практиці як заспокійливий та протисудомний засіб. Приєднання синильної кислоти до альдегідної групи використовують для подовження карбонового ланцюга сахарів, а також для одержання кислот (ціан-гідридний синтез). Утворення напівацеталей реалізується при роз­чиненні глюкози чи її стереомерів у воді.

Як гідриди металів використовуютьLіН, NаН, КВН₄, LіА1Н₄. Як нуклеофіл виступає гідрид-іон (Н^-).

3.Альдольна конденсація та її значення для подовження карбонового ланцюга.

Реакции альдольної конденсації. ( подовження ланцюга) Реакции протіка я к під впливом лугіг , так і під впливом кислот. Протікают за механізмом A_N, .

1 стадія - утворення карбоаніона :

О !_ O

СН₂ - С + NaOH → H₂O + Na⁺ + CH₂ – C

H Н H

Оцтовий альдегід карбоанион

2 стадія - нуклеофільна атака карбоаніоном позитивного зарядженого вуглецю карбонильной групи с образованием промежуточного соединения – алкоксидиона.

О

О !_ О | О

СН₃ - С + СН₂ - С → [ СН₃ - С - СН₂ - С ]

Н Н | Н

карбоаніон Н

Оцтовий альдегід алкоксид - іон

3 стадія - алкоксид – іон в водному середовищу присоединяет Н⁺ из НОН с образованием соединения зі змішаними функціями - альдоля- и регенеруя каталізатор :

_

О ОН

| О | О _

СН₃ - С - СН₂ - С + НОН → СН₃ - С - СН₂ - С + ОН

| Н | Н

Н Н

Алкоксид – іон альдоль ( 3 – оксибуталь )

Значення цих реакцій : таким шляхом під впливом ферментів йде освіта :

А) лимонної кислоти в циклі трікарбонових кислот. Би) Утворення гексоз з двох фосфотріоз. У) Нейрамінової кислоти в нервових клітинах.