2.2.3. Реакции катиона свинца(II)

+++1. Реакция с хроматом K₂CrO₄ или дихроматом K₂Cr₂O₇ калия

2Pb²⁺ + Cr₂O₇^2- + 2CH₃COO^- + H₂O  ↔ 2PbCrO_4(тв) + 2CH₃COOH,

в результате которой образуется желтый осадок хромата свинца, нерастворимый в NH₄ОН, в отличие от хромата серебра. Осадок хромата свинца растворим в растворе щелочи по реакции:

PbCrO_{4 (тв)} + 4OH^-  ↔  [Pb(OH)₄] ^2- + CrO₄^2-.

Методика проведения реакции. К 2-3 каплям раствора, содержащего ионы свинца, добавляют 2-3 капли раствора CH₃COOH или CH₃COONa и 2-3 капли K₂Cr₂O₇. Образуется желтый осадок. Пробу центрифугируют, отделяют осадок от раствора и к осадку добавляют 3-5 капель 2 н. NaOH. Наблюдают растворение осадка. Мешают определению ионы: Ba²⁺, Sr²⁺, Bi(III), Hg²⁺, Ag⁺.

+++2. Реакция со щелочами.

Pb²⁺ + 2OH^- ↔  Pb(OH)_{2 (тв)}.

Образуется белый осадок гидроксида свинца, растворимый в избытке реагента:

Pb(OH)_{2 (тв)} + 2OH^- = [Pb(OH)₄]^2-.

Методика проведения реакции. К 3 каплям раствора, содержащего ионы Pb²⁺, добавляют 3 капли раствора щелочи. После образования белого осадка добавляют еще несколько капель реагента и наблюдают растворение осадка.

3. Реакция с дитизоном (C₆H₅)₂CSN₄H₂. В нейтральных и слабощелочных растворах дитизон реагирует с ионами свинца, образуя внутрикомплексное соединение красного цвета. Дитизонат свинца нерастворим в воде, но растворим в органических соединениях (CHCl₃, CCl₄):

.

Проведению реакции мешают другие катионы, поэтому целесообразно отделить катионы свинца от других, используя хорошую растворимость в горячей воде хлорида свинца.

Методика проведения реакции. В пробирку помещают 2-3 капли исследуемого раствора, добавляют 2 н. раствора NH₄OH, доводя рН до 8-10, и 2-3 капли дитизона в CCl₄. Смесь сильно встряхивают в течение 30 с. В присутствии свинца зеленая окраска реагента переходит в красную.

Некоторые реакции катионов второй аналитической группы приведены в табл. 6.

Таблица 6

Сводная таблица реакций катионов второй аналитической группы

Реактив	Ag+	Hg22+	Pb2+
HCl	AgCl ↓ белый осадок, растворим в NH4OH, Na2S2O3	Hg2Cl2↓ белый осадок, при действии NH4OH чернеет	PbCl2↓ белый осадок, растворим в горячей воде
KI	AgI ↓ желтый осадок, растворим в Na2S2O3	Hg2I2↓ зеленый осадок, растворим в избытке KI	PbI2 ↓ золотисто-желтый осадок, растворим в избытке KI, CH3COOH
K2CrO4	Ag2CrO4 ↓ красно-бурый осадок, растворим в HNO3, NH4OH	Hg2CrO4 ↓ красный осадок, растворим в HNO3	PbCrO4 ↓ желтый осадок, растворим в NaOH, HNO3
Дитизон	Желтое окрашивание хлороформного слоя (рН=7)	-	Красное окрашивание хлороформного слоя (рН > 7)
NaOH	Ag2O – буро-черный осадок, растворим в HNO3, NH4OH	Hg – черный осадок, растворим в HNO3	Pb(OH)2 – белый осадок, растворим в NaOH, HNO3
H2SO4	Ag2SO4 ↓ растворим в горячей воде	Hg2SO4 ↓ растворим в царской водке	PbSO4 ↓ растворим в NaOH, HCl, H2SO4
Восстано-вители	Ag ↓ черный осадок	Hg ↓ черный осадок	Pb ↓ черный осадок
Окислители	-	Hg2+	Pb4+