Химические превращения, не вызывающие изменения степени полимеризации

К ним относятся внутримолекулярные и полимераналогичные превращения.

Внутримолекулярные превращения - это процессы, в результате которых изменяется строение, а иногда и химический состав макромолекул, но обычно не сопровождающиеся присоединением реагентов. Они происходят вследствие внутримолекулярных перегруппировок или взаимодействия атомов, функциональных групп одной макромолекулы.

Полимераналогичные превращения - это процессы взаимодействия функциональных групп макромолекул с низкомолекулярными реагентами, не влияющие на степень полимеризации и строение основной цепи и приводящие к получению полимераналогов.

Внутримолекулярные превращения

Происходят под действием света, излучений высокой энергии, тепла и химических реагентов, которые не входят в состав полимера. Типы таких превращений: внутримолекулярные перегруппировки боковых групп, перегруппировки в цепях, изомерные превращения (циклизация, изомеризация, миграция двойных связей и т.д.).

Примеры:

СН₃ СН₃ СН₃ СН₃

-СН₂-С-СН₂- С - → - СН₂-С-СН₂-С -

O=C –NH₂ O=C-NH₂ -NH₃ O= C -NH-C=O

Полиметакриламид

X O X

-R-C C-R^’ - → - R-C C-R^’-

NH-NH -H₂O N N

HCl

-N-CH₂-N-CH₂-N-CH₂- → -C₆H₄-CH₂-NH-С₆Н₄–CH₂-NH-

C₆H₅ C₆H₅ C₆H₅

t H₂C H₂C =CH CH

-HC-СН₂-CH- → CH CH → C C =

CN CN C C - C C -

ПАН N N- N-

Полимераналогичные превращения

Приводят к изменению строения функциональных боковых групп макромолекул, в состав которых могут войти атомы или группы атомов из низкомолекулярных реагентов, но степень полимеризации и строение основной цепи не изменяются.

Примеры:

СН₃ОН,NaOH

- CH₂-CH- → -CH₂-CH- + CH₃COOCH₃ + CH₃COONa

OCOCH₃ OH

ПВА ПВС

-CH₂-CH-CH₂-CH - + 2 Ag-O-COCH₃ →

Cl Cl

→ - CH₂-CH- CH₂ - CH- + 2 AgCl

OCOCH₃ OCOCH₃

Cl₂

-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂- → -CH₂-CH-CH₂-CH₂-

полиэтилен Cl

SO₂,Cl₂

-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂- → -CH –CH₂-CH-CH₂-

SO₂Cl Cl

H₂SO₄

-CH₂-CH-CH₂-CH-CH₂-CH - → -CH₂-CH-CH₂-CH-CH₂-CH-

CN CN CN COOH COOH COOH

ПАН (полиакрилонитрил) ПАК (полиакриловая кислота)