42. Критическая концентрация мицеллообразования (ккм). Методы определения ккм в полярных и неполярных средах. Влияние различных факторов на величину ккм в полярных и неполярных средах.
ККМ- концентрация при которой в растворе ПАВ образуются мицеллы.
Влияние различных факторов на ККМ.
1)влияние длинны углеводородного радикала RTlnKKM=A-Bn;(KKM)n/(KKM)n+1=
=gn+1/gn=3.2, где n-число групп СН2
при увеличении длинны R ККМ↓ в ряду гомологов. А-const характеризующая энергию взаимодействия полярной группы ККМ↓ для: 1) ионных ПАВ- I- > Br- > Cl- 2)катионных ПАВ- Cs+ > K+ > Na+ В-const характеризующая энергию растворения приходящуюся на 1 группу СН2.
2)влияние строения углеводородного радикала. ККМ↑ при равном количестве атомов «С» по сравнению с парафиновой цепью 2,1)циклизация цепи 2,2) введение в цепь полярных групп, гетерогенных атомов, кратных связей.
3)введение добавок электролита всегда ↓ККМ, электролит частично дегидрирует полярные группы ПАВ, приводит к увеличению гидрофобности.
4)влияние полярных групп органических веществ зависит от длинны углеводородного радикала; длинноцепочные спирты ↓ККМ, образовывая смешанные мицеллы. При вводе низкомолекулярных добавок ККМ↑, за счет хорошей растворимости.
43. Солюбилизация в растворах мицеллообразующих пав. Механизмы солюбилизации в мицеллах пав. Влияние различных факторов на солюбилизацию.
Солюбилизация- растворение в мицеллах ПАВ веществ плохо растворимы в данном растворителе. В обратных мицеллах ПАВ солюбилизирует полярные вещества. Увеличение длинны углеводородного радикала ↑ солюбилизацию, а введение в углеводородный радикал ароматических циклов, кратных связей или гетероатомов ↓ солюбилизацию. Механизм солюбилизации в :
Жирах
Длинноцепочных спиртов
44. Влияние температуры на растворимость ионогенных пав. Диаграммы состояния системы. Точка Крафта.
Тачка Крафта. Растворимость ионогенных ПАВ в воде вначале медленно, а затем быстро увеличивается с увеличением температуры, их фазовое состояние определяется точкой Крафта. С повышение температуры растворимость медленно увеличивается, и при температуре Крафта достигает критической концентрации мицеллообразования.
С
кристалло мицелярный р-р ПАВ
гидрат
СККМ
истинный раствор
ткрафта Т
45. Влияние температуры на растворимость неионогенных пав. Точка помутнения и точка высаливания.
Изменяют физико-химические свойства при нагревании. Это связано с изменением их растворимости. Растворимость достигается за счет водородных связей. Растворимость неионогенных ПАВ ухудшается с увеличением температуры, тк рвутся водородные связи, это характеризуется точкой помутнения, при дальнейшем повышении температуры достигается точка высаливания.
46. Полиморфные превращения мицелл коллоидных пав. Лиотропные жидкие кристаллы.
Сферич мицелла
Пластичная мицелла
МакБена
Лиотропные жидкие кристаллы.