101. Размеры и форма макромолекул в растворе. Свойства гауссова клубка.

М акромолекулы имеют размеры 1000 и более нм, те соизмеримы с размером ультрадисперсных систем. Свойства гауссова клубка. Набор конформаций характеризуется гауссовой функцией

распределения расстояния между концами цепи.

W(h)=f(h) W(h)- вероятность конформации с

расстоянием h между концами цепи:

W(h)=4/√π (3/(2NA²)^3/2 *e^(3h²/2NA²l²)

характеризуется плотностью сегмента. Гауссов

клубок- облако сегментов распределяется

вокруг центра сегментов по

гауссовому закону. Плотность сегментов в клубке (ρ) максимальна к центре, убывает к периферии.

102. Термодинамическое сродство полимера к растворителю. Количественные критерии его характеризующие.

-способность компонентов раствора взаимодействовать друг с другом. Количественные критерии термодинамического сродства: 1)изменение химического потенциала растворителя при переходя его в раствор:Δμ₁=μ₁-μ₁⁰=2,3RTlg(P₁/P₁⁰)-растворение происходит в любом случае 2)коэффициент набухания α:

π/с хор. р-тель 3)величина 2-ого вириального коэффициента А₂ для приведенного

осмотического давления. ↑А₂ лучше растворитель 4)константа Хагенса-

идеал р-тель избыточная энергия межмолекулярного взаимодействия

приходящаяся на 1 моль раствора(χ). Изменение свободной энергии RT/M₂ необходимое для переноса молекулы растворителя из чистого

плохой р-тель растворителя в полимерную фазу. А₂=(ρ₁/М₁ρ₂²)(1/2-χ); А₂=0 χ=0,5-

идеальный растворитель; А₂>0 χ=0,2-0,5-хороший растворитель.

103. Набухание как первая стадия растворения полимеров. Причины органического набухания полимеров.

Н абухание-проникновение молекул растворителя в полимер, сопровождающееся увеличением веса и объема полимера, ↓ ΔG.

ln(Qmax-Qτ) Различают процессы органического(1) и неорганического

набухания(2). 2-е причины органического набухания:

α 1)органическое сродство полимера и растворителя

2)наличие в полимере вулканизационной

сетки(сшитый полимер) α=m-m₀/m₀- степень

K=-tgα; K=tg(180-α) набухания dQ/dτ=K(Qmax-Qτ)

τ