1.2. Способы получения винил- и арилгалогенидов
Винилгалогениды получают электрофильным присоединением галогеноводородов к алкинам, причем, как и в случае присоединения к алкенам, реакция протекает региоселективно в соответствии с правилом Марковникова, например:
Одним из важнейших способов введения атомов хлора и брома в ароматические соединения является электрофильное галогенирование, причем в зависимости от природы заместителя галогенирование происходит либо в орто- и пара-положения, либо в мета-положение, например:
1.3. Способы получения дигалогенопроизводных
Вицинальные дигалогениды получают присоединением галогенов к алкенам.
В обычных условиях реакция протекает стереоселективно как анти-присоединение двух атомов галогена к двойной связи, так что при возникновении в результате реакции асимметрических атомов углерода образуются определенные пространственные изомеры. Так, взаимодействие брома с циклопентеном приводит к образованию транс-1,2-дибромциклопентана.
Геминальные дигалогениды могут быть получены присоединением галогеноводородов к винилгалогенидам, например:
Кроме того, гем-дигалогениды образуются при присоединении 2 эквивалентов галогеноводородов к алкинам.
2. Химические свойства
Для
галогенопроизводных, имеющих полярную
связь углерод-галоген, характерны
реакции с гетеролитическим разрывом
этой связи, при этом атом галогена уходит
как галогенид-анион, т.е.уносит
с собой оба электрона связи.
В зависимости от строения галогенопроизводного
этот разрыв связи может протекать легче
или труднее. Для алкилгалогенидов, в
которых атом галогена связан с
sp3-гибридизированным
атомом углерода, этот процесс происходит
значительно легче, чем для винил- или
арилгалогенидов, у которых атом галогена
связан с sp2-гибридизированным
атомом углерода не только σ-связью, но
и укрепляющим эту связь p-π-взаимодействием.
На место уходящего атома галогена может присоединиться частица, которая образует с остающимся без двух электронов связи атомом углерода новую σ-связь за счет своей пары электронов. Произойдет замещение атома галогена на нуклеофил, т.е. нуклеофильное замещение (SN). Кроме того, уход атома галогена в виде аниона может сопровождаться отрывом протона от соседнего атома углерода, если такой протон имеется. В этом случае происходит отщепление, или элиминирование (Е) галогеноводорода с образованием двойной связи. Обе реакции – и нуклеофильное замещение, и элиминирование – происходят параллельно, т.е. являются конкурирующими, поскольку одна и та же частица может в первом случае выступать как нуклеофил, а во втором случае – как основание, присоединяющее отщепляющийся протон.
нуклеофильное
замещение (SN)
элиминирование (Е)