Скачиваний:
140
Добавлен:
19.06.2017
Размер:
1.15 Mб
Скачать

2.2. Функциональные производные углеводородов. Галогенпроизводные углеводородов

Галогенопроизводные – это производные углеводородов, у которых один или несколько атомов водорода замещены на атомы галогенов.

Строение и номенклатура

В основе названия галогенуглеводорода лежит название самой длинной неразветвленной цепи. Атомы углерода нумеруют таким образом, чтобы меньший номер получил заместитель, который в названии пишется первым, а сами заместители перечисляются в алфавитном порядке.

Примеры:

Для некоторых простейших галогенопроизводных сохраняются названия, в основе которых лежит название углеводородного остатка:

CH3Cl метилхлорид (хлористый метил)

CH2Cl2 метиленхлорид

CH3CH2Br этилхлорид

Для некоторых соединений сохраняются тривиальные названия:

CHCl3 хлороформ

CHBr3 бромоформ

CHI3 иодоформ

Для СCl4 используют названия тетрахлорид углерода или четыреххлористый углерод.

Связь С – Г (галоген) в молекулах галогенопроизводных поляризована. Атом галогена имеет большую электроотрицательность, чем атом углерода, поэтому электронная плотность сдвигается в сторону галогена, и на атомах появляются эффективные заряды.

Химические свойства

  1. Реакции нуклеофильного замещения.

Атом углерода может быть атакован нуклеофильным реагентом. Для галогенопроизводных характерны реакции нуклеофильного замещения по связи С – Г, а также по связям С – Н углеводородного радикала, с которым связан галоген.

Примеры реакций нуклеофильного замещения для галогенопроизводных со связью С(sp3) – Г:

  1. R – Cl + NaOH  R-OH + NaCl

водный спирт

  1. R – Cl + Н2О R-OH + HCl

  2. R – Cl + 2NH3  R – NH2 + NH4Cl

амин

  1. R – Cl + KCN  R – CN + KCl

нитрил

  1. R – Cl + R’ONa  R – O – R’ + NaCl

простой эфир

  1. R – Cl + AgNO2  R – NO2 + AgCl

нитросоединение

Реакция проходит в диэтиловом эфире.

  1. R – Cl + NaI  R – I + NaCl

Реакцию проводят в ацетоне.

Особенности реакций ароматических галогенопроизводных с галогеном в ароматическом ядре

Ароматические галогенопроизводные со связью С(sp2) – Г в реакции замещения вступают труднее, атом галогена в этих соединениях малоподвижен. Это обусловлено наличием n-сопряжения в молекулах таких соединений, т.е. взаимодействия n-электронной пары атома галогена, находящейся на

рz – орбитали, с -электронной системой бензольного кольца.

Пример:

За счет эффекта сопряжения порядок связи C – Cl увеличивается ( 1), энергия связи возрастает.

При обычной температуре реакции ароматических галогенопроизводных со щелочью, аммиаком в желаемом направлении практически не идут. Галогенарены с нуклеофильными реагентами взаимодействуют только при температурах выше 2000С. В этих условиях сама система бензола стабильна.

Примеры реакций:

Во многих случаях реакции катализируются солями одновалентной меди.

II. Реакции отщепления.

  1. Дегидрогалогенирование.

Реакция проходит при действии спиртового раствора щелочи на моногалогенопроизводные.

В этой реакции отщепление атома водорода происходит от менее гидрогенизированного атома углерода (правило Зайцева).

Образуется наиболее замещенный алкен (транс – изомер), так как увеличение числа алкильных групп при двойной связи увеличивает стабильность этой связи.

  1. Действие Zn на дигалогенопроизводные.

Тут вы можете оставить комментарий к выбранному абзацу или сообщить об ошибке.

Оставленные комментарии видны всем.

Соседние файлы в папке Всякое