Подлинность

устанавливают по продуктам щелочного распада хлоралгидрата

1. ФС щелочной гидролиз (гидролитическое разложение) при комнатной температуре:

при добавлении к раствору ЛВ щелочи образуется натрия формиат и хлороформ (обнаруживается по запаху и помутнению жидкости):

2. ФС Реакция "серебряного зеркала"с реактивом Толленса (альдегидная группа).

При добавлении к щелочному раствору хлоралгидрата аммиачного раствора нитрата серебра мгновенно (без нагревания) выпадает черный осадок серебра.

3. Гидролитическое разложение при нагревании с раствором щелочи (ковалентно связанный хлор):

Если щелочной раствор ХГ нагреть и после добавить нитрат серебра, то выпадет белый творожистый осадок хлорида серебра.

CHCl₃ + 4NaOH → 3NaCl + HCOONa + H₂O

NaCl + AgNO₃ → AgCl↓ + NaNO₃

Чистота

1. Т°плав.

2. Прозрачность и цветность раствора

3. избыточная кислотность – с метилоранжем раствор должен окраситься в желтый цвет( рН = 3,0-4,4).

4. в определенных пределах допускаются примеси хлоридов, тяжелых металлов, сульфатной золы.

специфические примеси (исходя из процесса получения):

5. возможная примесь промежуточного продукта получения – хлоралалкоголята (недопустимая).

Открывают реакцией «йодоформной пробы» после щелочного разложения. После добавления гидроксида натрия и йода не должен ощущаться запах йодоформа и выпадать желтый осадок:

Количественное определение

1. ФС метод обратной алкалиметрии. Метод основан на реакции щелочного гидролитического разложения хлоралгидрата избытком стандартного раствора гидроксида натрия, остаток которого определяется ацидиметрически по фенолфталеину:

избыток

остаток NaOH + HCl → NaCl + H₂O

f_{экв (хлоралгидрата)} = 1

Проводят контрольный опыт.

2. Йодометрия обратная по методике формальдегида :

I₂ + 2NaOH → NaI + NaIO + H₂O

ХГ+ NaIO + NaOH → CCl₃COONa + NaI + 2 H₂O

NaIO + NaI + H₂SO₄ → I₂ + Na₂SO₄ + H₂O

I₂ + 2Na₂S₂O₃ → 2NaI + Na₂S₄O₆

f_{экв (хлоралгидрата)} = ½ (если окисление до кислоты)

Хранение

по сп. Б, в хорошо укупоренной таре, предохраняющей от действия света, в прохладном месте. Учитывается опасность улетучивания при нарушении условий и разложения на свету.

Применение

В дозах 0,2-0,5 г на прием оказывает успокаивающее, а в дозах 0,5-1,0 г - снотворное и противосудорожное действие.

Введение в молекулу ацетальдегида хлора усилило наркотическое действие этого вещества, а переведение его в гидратную форму значительно снизило токсичность.

Гексаметилентетрамин (ГМТА)

Hexamethylentetraminum (ЛН) (уротропин)

Метенамин – Methenaminum (МНН)

или (СН₂)₆N₄ или

Химическое название 1,2,5,7-тетраазотрицикло(3,3,1,1)-декан

Впервые синтезирован в 1860 г А.М.Бутлеровым, применяться в медицине стал только через 40 лет в 1899г. По своей структуре является гетероциклическим соединением, производным 1,3,5-триазина. Горюч, может использоваться как «сухой спирт».

И методы анализа, и фармакологическая активность основаны на гидролизе и выделении формальдегида. Поэтому относится метенамин к производным альдегидов.

Получение

получают ГМТА, упаривая в вакууме при 40-50^оС раствор формальдегида 40% и избыток 25% раствора аммиака:

6НСОН + 4NH₃ → (CH₂)₆N₄ + 6H₂O

Описание

бесцветные кристаллы или белый кристаллический порошок без запаха, при нагревании улетучивается, не плавясь. Легко растворим в воде, растворим в спирте и хлороформе, очень мало растворим в эфире.

бесцветные кристаллы или белый кристаллический порошок без запаха, вкус жгучий сладкий горьковатый

Подлинность

1. ФС ИК- спектры поглощения испытуемого метанамина в области 4000-400 см^-1 и сравнивают с прилагаемым к ФС рисунком спектра.

2. ФС Реакция кислотного гидролиза с последующим доказательством продуктов гидролиза:

(CH₂)₆N₄ + 2H₂SO₄ + 6H₂O → 6HCOH + 2(NH₄)₂SO₄

сначала ощущается запах формальдегида, а после добавления щелочи запах аммиака

(NH₄)₂SO₄ + 2NaOH → Na₂SO₄ + 2NH₃↑ + H₂O

Нефармакопейные реакции

Выделяющийся формальдегид и аммиак можно обнаружить всеми известными реакциями:

• формальдегид по реакции окислительной конденсации с фенолами – с салициловой (зозовое окр) или хромотроповой кислотой (фиолетовое);

• аммиак – с реактивом Несслера и по посинению красной лакмусовой бумажки.

3. Реакции с общеалкалоидными осадительными реактивами (на основные свойства третичного амина). Подобно большинству азотсодержащих гетероциклических соединений метанамин образует малорастворимые комплексные соединения с реактивами:

1. с пикриновой кислотой → желтый осадок пикратов

2. с фосфорномолибденовой кислотой → желтый осадок H₃PO₄•12MoO₃•3H₂O

3. с фосфорновольфрамовой кислотой → белый аморфный осадок

4. H₃PO₄ •12WoO₃•3H₂O

5. с бромной водой – оранжево-желтый осадок

6. с раствором йода – красно-бурый осадок тетрайодида

(CH₂)₆N₄ + 2I₂ →(CH₂)₆N₄·I₄↓

7. с раствором йода в калия йодиде – красно-бурый осадок полийодида

(CH₂)₆N₄ +2I₂ + КI →(CH₂)₆N₄·I₄·КI↓

8. с серебра нитратом – белый осадок,

2(CH₂)₆N₄ + 3AgNO₃ → 2(CH₂)₆N₄ ∙ 3AgNO₃↓

с фосгеном COCl₂ → (CH₂)₆N₄· COCl₂ (защита от фосгена)

с кальция хлоридом → (CH₂)₆N₄·СаCl₂ (таблетки «Кальцекс»)