II. Реакции нуклеофильного присоединения.

На атоме углерода расположен центр электрофильности. Альдегиды реагируют с нуклеофильными реагентами. В эту группу входят реакции:

реакции присоединения с сульфитами,

конденсации альдегидов с фенолами,

реакции замещения и конденсации альдегидов с аминами.

II. 1. Реакции присоединения с сульфитами

а)Реакция с фуксинсернистой кислотой Продукт взаимодействия альдегидов с фуксинсернистой кислотой – окрашенное в красно-фиолетовый (пурпурно-красный) цвет соединение (краситель). При добавлении минеральных кислот окрашивание исчезает, за исключением формальдегида, в присутствии которого окраска сохраняется.

Варианты записи реакции с фуксинсернистой кислотой

Беликов В.Г. для формальдегида красно-фиолетовая

Арзамасцев А.П. пурпурно-красная

б) Реакция с натрия гидросульфитом - образование бисульфитных производных

Продукт присоединения – кристаллическое вещество с определенной Т°пл. (осаждается количественно - гравиметрия)

Эту же реакцию можно применить для очистки альдегидов и выделения их из смеси с другими веществами, так как при нагревании с разбавленными кислотами бисульфитные производные распадаются, образуя альдегид и сернистую кислоту:

II. 2. Реакции конденсации

могут протекать и при взаимодействии нескольких молекул альдегида между собой при действии на них разбавленной щелочи, например:

1. к этой группе относятся реакции окислительной конденсации альдегидов с фенолами и их производными – салициловой или хроматроповой кислотой (см. ФА) :

II. 3. Реакции замещения и конденсации с аминами

В качестве реактивов используются соединения с аминогруппой:

• с первичной ароматической – п-аминобензолсульфамид (стрептоцид) или алифатической – гидроксиламин аминогруппой;

• производные гидразина – 2,4 – динитрофенилгидразин, фенилгидразин, семикарбазид.

При этом образуются осадки (реже растворимые соединения – основания Шиффа) соединения с азометиновой связью: основания Шиффа, оксимы, гидразоны, семикарбазоны, которые характеризуются определенной температурой плавления, разложения и (или) окраской.

O

R-C+H₂N–N–C–NH₂→R– C = N – N–C–NH₂+H₂O

H│ ║ │ │ ║

HOHHO

семикарбазидсемикарбазон

- с п-аминобензолсульфамидом (стрептоцид) → желтое окрашивание основания Шиффа.

- с гидроксиламином в нейтральной среде → белый осадок оксима (Т°пл)

- с 2,4 – динитрофенилгидразином образуется желто-оранжевый или желтый осадок гидразона (Т°пл).

III. Реакции полимеризации

При неправильном хранении могут легко протекать в водном растворе формальдегида (при температуре ниже 9^оС) через гидратную форму образуются цепи различной длины:

(n+1)HCOH + H₂O → HO-CH₂-(OCH₂)_n-OH

В группе ЛС альдегидов и их производных мы рассмотрим методы анализа раствора формальдегида, гексаметилентетрамина и хлоралгидрата.

Раствор формальдегида (формалин) СН₂О

Solutio Formaldehydi (Formalinum)

Химическое название – муравьиный альдегид (формалин)

Фармакопейный препарат – это водный раствор формальдегида 37% (36,5-37,5)

Стабилизатор метиловый спирт, не более 1,0%.