Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Химия учебное пособие для леч и пед.doc
Скачиваний:
23
Добавлен:
20.03.2016
Размер:
1.44 Mб
Скачать

Литература

  1. Общая химия. Биофизическая химия. Химия биогенных элементов: Учеб. для вузов / Ю. А. Ершов, В.А. Попков, А.С. Берлянд и др.; Под ред. Ю.А. Ершова. – 5-е изд., стер. – М.: Высш.шк., 2005. – С. 10 – 21, 34 – 35.

  2. Практикум по общей химии. Биофизическая химия. Химия биогенных элементов: Учеб. пособие для студентов медицинских спец. вузов / Ю.А. Ершов, А.М. Кононов, С.А. Пузаков и др.; Под ред. Ю.А. Ершова, В.А. Попкова. – М. : Высш. шк., 2008. – С. 17-22.

1.5. Энергетика химических процессов

Второе начало термодинамики

Существуют различные равнозначные по смыслу формулировки 2-го начала термодинамики.

М.В.Ломоносов (1850): теплота не может переходить сама собой от более холодного тела к более теплому.

Современная формулировка: энергия любого вида может переходить от одного тела к другому только в том случае, если термодинамический потенциал её у первого тела выше, чем у второго.

Для процессов, протекающих при р = соnst и Т = соnst, роль термодинамического потенциала выполняет энергия Гиббса (изобарно-изотермический потенциал), а в случае процессов, протекающих при V=соnst и Т = соnst – энергия Гельмгольца ΔF (изохорно-изотермический потенциал).

Поэтому в химической термодинамике пользуются следующей формулировкой 2-го начала термодинамики: в условиях постоянной температуры и давления самопроизвольно могут протекать только такие процессы, при которых система способна совершать работу против внешних сил, то есть для которых изменение энергии Гиббса – величина отрицательная. Для расчетов пользуются следующими формулами:

ΔG0х.р. = ∑ΔG0 (обр. прод) – ∑ΔG0 (обр. реаг.)

ΔG0 = ΔН0 – ТΔS0,

ΔS0х.р. = ∑ΔS0(прод.) – ∑ΔS0(реаг.)

ΔG0пр. = ΔН0 – ТΔS0.

Процессы подразделяются на самопроизвольные и несамопроизвольные.

Самопроизвольные процессы – процессы протекающие без сообщения энергии системе извне. Они протекают до установления равновесия в термодинамической системе. К ним относят переход теплоты от горячего тела к холодному, расширение газа при подвижных границах раздела система – среда, реакции протекающие с выпадением осадка, реакции протекающие с выделением газа и т.д. За счет самопроизвольных процессов может быть совершена работа: например, за счет разности давлений можно получить механическую работу; за счет разности температур может работать тепловой двигатель или термопара, при установлении химического равновесия можно получить электрическую работу в гальваническом элементе.

Несамопроизвольные процессы – процессы протекающие при сообщении системе энергии извне. В результате таких процессов система удаляется от состояния равновесия. Примерами таких процессов служит подъем тела в гору («сизифов труд»), переход теплоты от более холодного тела к более нагретому (в холодильных машинах), разложение воды на водород и кислород, разложение перманганата калия, возгонка нафталина и т.д.

Энергия Гиббса и Гельмгольца

При Т, Р =const (изохорно-изотермические условия) критерием самопроизвольности является изобарно-изотермический потенциал (энергия Гиббса) G = Н – TS

ΔG = ΔН – TΔS

При ΔG = 0 – равновесие;

ΔG < 0 – самопроизвольный процесс;

ΔG > 0 – не самопроизвольный процесс.

Знак и величина ΔG определяется энтальпийным ΔН и энтропийным факторами TΔS. Возможные случаи зависимости энтальпийного и энтропийного фактора:

ΔН = 0

TΔS > 0

ΔG = – TΔS

ΔG < 0

ΔН < 0

TΔS = 0

ΔG = – ΔН

ΔG < 0

ΔН < 0

TΔS > 0

ΔG = – ΔН – TΔS

ΔG < 0

ΔН > 0

TΔS < 0

ΔG = ΔН + TΔS

ΔG > 0

ΔН < 0

TΔS < 0

ΔG = ΔН – TΔS

ΔG < 0, ΔG > 0, ΔG = 0

ΔН > 0

TΔS > 0

ΔG = ΔН – TΔS

ΔG < 0, ΔG > 0, ΔG = 0

При T,V = const, критерием самопроизвольности является изохорно-изотермический

потенциал (энергия Гельмгольца) F = U – TS ΔF = ΔU – TΔS.

Особенности организации живых систем:

- биологические системы являются открытыми;

- процессы в живых системах в конечном итоге необратимы;

- живые системы не находятся в состоянии равновесия;

- все биологические системы гетерогенны.