24. АНИЗИДИНОВОЕ ЧИСЛО (ОФС 42-0119-09)

Анизидиновым числом (IAH) называется число, определяющее содер-

жание в испытуемом веществе (масло, твердые жиры, липиды) вторичных продуктов окисления (альдегидов, кетонов), равное увеличенной в 100 раз оптической плотности, измеренной в кювете с толщиной слоя 1 см раствора,

содержащего 1 г испытуемого вещества в 100 мл смеси растворителей после реакции с п-анизидином в условиях стандартизованной методики.

Операции с растворами проводят быстро, избегая воздействия яркого

света.

Испытуемый раствор А. Если не указано иначе в частной фармако-

пейной статье, навеску 0,500 г испытуемого вещества помещают в мерную колбу вместимостью 25 мл, растворяют в триметилпентане, доводят объем раствора тем же растворителем до метки и перемешивают.

Испытуемый раствор Б. К 5,0 мл испытуемого раствора А прибавл яют

1,0 мл 0,25 % раствора п-анизидина в уксусной кислоте ледяной и встряхи-

вают.

Раствор сравнения. К 5,0 мл триметилпентана прибавляют 1,0 мл

0,25 % раствора п-анизидина в уксусной кислоте ледяной и встряхивают.

Методика. Измеряют оптическую плотность испытуемого раствора А в максимуме поглощения при длине волны 350 нм относительно триметил-

пентана. Измеряют оптическую плотность испытуемого раствора Б в макси-

муме поглощения при длине волны 350 нм ровно через 10 мин после его пр и-

готовления относительно раствора сравнения.

Анизидиновое число рассчитывают по формуле:

IAH 25 1, 2 A1 A2 ,

a

где: А1 – оптическая плотность испытуемого раствора Б;

А2 – оптическая плотность испытуемого раствора А;

а – навеска испытуемого вещества в испытуемом растворе А, в граммах.

Примечание. Раствор п-анизидина используют свежеприготовленным.

25. ГИДРОКСИЛЬНОЕ ЧИСЛО (ОФС 42-0120-09)

Гидроксильным числом (IOH) называют количество миллиграммов ка-

лия гидроксида, эквивалентное суммарному количеству кислоты, присутст-

вующей в растворе после ацилирования 1 г испытуемого вещества.

Гидроксильное число характеризует число гидроксильных групп в ве-

ществе.

Гидроксильное число может быть определено одним из трех методов.

Метод 1

Если не указано иначе в частной фармакопейной статье, точную навес-

ку испытуемого вещества, указанную в табл. 25.1, помещают в колбу вме-

стимостью 150 мл, снабженную воздушным холодильником. Прибавляют

25 % раствор уксусного ангидрида в безводном пиридине в количестве, ука-

занном в табл. 25.1. Нагревают колбу на водяной бане в течение 1 ч, поддер-

живая уровень воды в бане на 2,5 см выше уровня жидкости в колбе. Выни-

мают колбу из бани и оставляют охлаждаться. Прибавляют 5 мл воды через верхний конец холодильника. При появлении мути прибавляют пиридин до образования прозрачного раствора, отмечая прибавленный объем. Колбу встряхивают и снова помещают в водяную баню на 10 мин. Вынимают колбу из бани и оставляют охлаждаться. Обмывают холодильник и стенки колбы

5 мл спирта 96 %, предварительно нейтрализованного по фенолфталеину.

Содержимое колбы титруют 0,5 М раствором калия гидроксида спиртовым,

используя 0,2 мл 1 % раствора фенолфталеина в качестве индикатора. Про-

водят контрольный опыт в тех же условиях.

Таблица 25.1 Навеска испытуемого вещества и объем ацилирующего агента

в зависимости от ожидаемого гидроксильного числа

где: V1 – объем 0,5 М раствора калия гидроксида спиртового, израсходованный на титрование в основном опыте, в миллилитрах;

V2 – объем 0,5 М раствора калия гидроксида спиртового, израсходованный в контрольном опыте, в миллилитрах;

IA – кислотное число;

a – навеска испытуемого вещества, в граммах;

28,05 – количество миллиграммов калия гидроксида, содержащееся в 1 мл 0,5 М раствора калия гидроксида спиртового.

Метод 2

Точную навеску испытуемого вещества, указанную в частной фарма-

копейной статье, помещают в сухую коническую колбу вместимостью 5 мл с притертой пробкой и прибавляют 2,0 мл реактива пропионового ангидрида.

Колбу закрывают, встряхивают до полного растворения испытуемого веще-

ства и оставляют на 2 ч. Затем содержимое колбы переносят в коническую колбу вместимостью 500 мл, содержащую 25,0 мл 0,9 % раствора анилина в циклогексане и 30 мл уксусной кислоты ледяной. Содержимое колбы пере-

мешивают круговым движением и оставляют на 5 мин. Прибавляют 0,05 мл

0,5 % раствора кристаллического фиолетового и титруют 0,1 М раствором хлорной кислоты до появления изумрудно-зеленой окраски. Проводят кон-

трольный опыт в тех же условиях.

Гидроксильное число вычисляют по формуле:

где: V1 – объем 0,1 М раствора хлорной кислоты, израсходованный на титрование в основном опыте, в миллилитрах;

V2 – объем 0,1 М раствора хлорной кислоты, израсходованный в контрольном опыте, в миллилитрах;

a – навеска испытуемого вещества, в граммах;

5,610 – количество миллиграммов калия гидроксида, соответствующее

1 мл 0,1 М раствора хлорной кислоты.

Полученное значение гидроксильного числа пересчитывают с поправ-

кой на содержание воды по формуле:

I'OH = IOH − 31,1 × W,

где: W – содержание воды в испытуемом веществе, в процентах.

Метод 3

Точную навеску испытуемого вещества, указанную в табл. 25.2, поме-

щают в коническую колбу вместимостью 250 мл с притертой пробкой и при-

бавляют 5 мл смеси свежеперегнанных пиридина и уксусного ангидрида

(3:1). Присоединяют обратный холодильник и нагревают колбу на кипящей водяной бане в течение 1 ч, прибавляют 10 мл воды через холодильник и на-

гревают еще 10 мин. Охлаждают и прибавляют 25 мл бутанола, предвари-

тельно нейтрализованного по фенолфталеину 0,5 М раствором калия гидро-

ксида спиртовым: сначала через холодильник прибавляют 15 мл, затем холо-

дильник удаляют и обмывают стенки колбы 10 мл бутанола. Прибавляют 1

мл 1 % раствора фенолфталеина и титруют 0,5 М раствором калия гидрокси-

да спиртовым. Проводят контрольный опыт в тех же условиях.

Определение свободных кислот. Около 10 г (точная навеска) испытуе-

мого вещества помещают в коническую колбу вместимостью 125 мл, при-

бавляют 10 мл свежеперегнанного пиридина, предварительно нейтрализо-

ванного по фенолфталеину, прибавляют 1 мл 1 % раствора фенолфталеина и

титруют 0,5 М раствором калия гидроксида спиртовым.

Гидроксильное число (IOH) вычисляют по формуле:

IOH = 28,05/a1 × V1 + (a1 × V2/a2) − V ,

где: a1 и a2 – навески вещества в граммах, взятые для ацилирования и для определения свободных кислот, соответственно;

V – объем 0,5 М раствора калия гидроксида спиртового, израсходованный на титрование в основном опыте после ацилирования, в миллилитрах;

V1 – объем 0,5 M раствора калия гидроксида спиртового, израсходованный на титрование в контрольном опыте при ацилировании, в миллилитрах;

V2 – объем 0,5 M раствора калия гидроксида спиртового, израсходованный при титровании свободных кислот, в миллилитрах;

28,05 – количество миллиграммов калия гидроксида, содержащееся в

1 мл 0,5 М раствора калия гидроксида спиртового.

Таблица 25.2

Навеска испытуемого вещества в зависимости от ожидаемого гидроксильного числа

При анализе окрашенных масел конечную точку титрования устанав-

ливают потенциометрически.