МЕТОДЫ
КОЛИЧЕСТВЕННОГО АНАЛИЗА ЛВ
И ВАРИАНТЫ методов
МЕТОД КИСЛОТНО-ОСНОВНОГО ТИТРОВАНИЯ
ВВОДНОЙ СРЕДЕ
1.Вариант прямого титрования
1.1. Алкалиметрия
А) Неорганические кислоты - кислота борная (тирование в глицерине в виде одноосновной глицероборной кислоты) и
- кислота хлористоводородная разведеная |
Э = 1 Моль |
|||||||||||||||||||||||||
HCI + NaOH → NaCI + H2O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
- кислота борная |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
CH2 |
OH |
|
|
|
CH2 |
OH |
|
HO |
|
CH2 |
|
|
|
Э = 1Моль |
||||||||||||
H3BO3 + 2 |
|
CH |
|
OH |
|
|
|
|
|
CH |
|
O |
B |
O |
|
|
|
CH |
|
|
H+ |
|||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
CH2 |
|
OH |
|
|
|
|
|
CH2 |
|
O |
O |
|
|
|
CH2 |
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
глицероборная кислота |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
CH2 |
|
OH |
|
HO |
|
|
|
CH2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H+ + NaOH |
|
|
|
|
|
CH2 |
|
OH |
|
HO |
|
|
|
CH2 |
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
|
|
CH |
|
O |
B |
O |
|
|
|
CH |
|
|
|
|
|
|
|
CH |
|
O |
B |
O |
|
|
|
CH |
|
Na+ +H2O |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
CH2 |
|
O |
O |
|
|
|
CH2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH2 |
|
O |
O |
|
|
|
CH2 |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
глицероборная кислота
Б) Ароматические кислоты (кислоты бензойная, салициловая и ацетилсалициловая (растворение в этаноле),
- кислота салициловая (растворяется в этаноле) Э = 1Моль
COOH + NaOH → |
COONa + H2O |
OH |
OH |
В) Алифатические аминокислоты (глютаминовая, цистеин и др. метод формольного титрования)
- кислота глютаминовая |
|
|
O |
|
|
|
|
Э = ½ Моль |
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||
HOOC |
|
CH2 |
|
CH2 |
|
|
CH |
|
COO |
|
+ H |
|
C |
HOOC |
|
CH2 |
|
|
|
CH2 |
|
CH |
|
|
COOH |
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
H - H2O |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
титрование |
|
N H3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
CH2 |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NaOOC |
|
CH2 |
|
CH2 |
|
|
|
CH |
|
|
|
COONa + 2H2O |
||||||||||||||||||||
HOOC-C2H4-CH-COOH+ 2NaOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
N |
|
CH2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
CH2 |
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
Г) Сульфониламиды по сульфамидной группе (растворение в этаноле)
Д) Соли органических оснований (препараты ПАБК – новокаин и др., арилалкиламины – адреналина г/хл. и др.)
Новокаин
NH2
|
|
|
C2H5 |
|
CHCI3 |
|
C O CH2 |
CH2 |
N |
HCl |
+ NaOH → NaCI + H2O + |
||
C2H5 |
||||||
O |
|
|
|
|||
|
|
|
|
NH2 |
Э = 1Моль |
+↓ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C2H5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
C |
|
|
|
|
O |
|
CH2 |
|
CH2 |
|
N |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C2H5 |
||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|||||||||
1.2. Вариант прямой ацидиметрии
А) Натриевые соли неорганических кислот (натрия тетраборат, натрия гидрокарбонат, -натрия гидрокарбонат
NaHCO3 + HCI → H2O + CO2 + NaCI Э = 1Моль
Б) Натриевые соли ароматических кислот (натрия бензоат и салицилат, натрия парааминосалицилат)
COONa |
COOH |
|
OH + HCI → NaCI + |
OH |
Э=1Моль |
В) Натриевые соли сульфаниламидов (сульфацил-натрий)
H N |
SO |
2 |
N |
C СH |
3 |
+ |
HCl |
м.о. |
|
||||||||
2 |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
Na |
O |
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H N |
|
|
SO2 |
NH |
C СH3 + NaCl |
||
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
Э = 1Моль
1.3. Вариант косвенного КОТ
А) Бициклические терпены (кето-производные) - оксимный метод для камфоры, бромкамфоры и др.)
-камфора |
|
O |
|
|
|
|
|
N OH |
|
|
+ H2N |
OH HCl |
-H2O |
|
+ HCl |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
выделившаяся HCI + NaOH → NaCI + H2O |
Э=1Моль |
|||||||
1.4. Вариант обратного КОТ |
|
|
|
|||||
А) Метод ацетилирования для спиртов, терпенов и |
||||||||
фенолов |
|
+ |
H3C |
C |
O |
|
|
+ CH3COOH |
-терпин- |
|
H C |
C |
O |
|
|
||
Гидрат |
|
OH |
3 |
|
O |
|
O |
C CH3 |
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Выделившаяся уксусная кислота и изб. укс-го ангидрида |
||||||||
изб. H3C C O |
2 |
O + H2O 2CH3COOH |
|
|
|
|||
титруют CH3COOH + NaOH → CH3COONa + H2O |
Э = 1Моль |
|||||||
Б) Лития карбонат (растворяется в избытке титров-го р-ра HCI) Li2CO3 + 2HCI → H2O + CO2 + 2LiCI Э = ½ Моль
изб. HCI + NaOH →NaCI + H2O
В) Вариант щелочного гидролиза для полусинтетических пенициллинов (ампициллин, метициллин) и для
ацетилсалициловой кислоты |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
S |
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R C NH |
|
|
|
|
+ NaOH R |
|
C |
|
NH |
|
|
|
S |
CH3 |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
O |
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
o |
O |
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
N |
|
C O |
t |
|
|
|
|
|
C O |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
C NH |
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
ONa |
|
|
O |
|
ONa |
ONa |
||||||
|
изб. NaOH + HCI → NaCI + H2O |
|
|
Э = 1 Моль |
|
|||||||||||||||
Г) Гексаметилентетрамин–вариант кислотного гидролиза
Метод КОТ в неводной среде
1.Метод КОТ в неводной среде протогенного растворителя
1.1.Метод КОТ в ледяной CH3COOH
A)ЛВ – органические основания или соли органических кислот, а, также, серной и азотной. -Арилалкиламины - атенолол и др.
Норадреналина гидротартрат |
Э=1 Моль |
||||
R-NH |
|
CH(OH)COOH |
лед CH 3COOH |
.. |
HClO4 |
2 |
+HClO4 |
-CH(OH)COOH |
R-NH2 |
||
|
CH(OH)COOH |
|
|
||
CH(OH)COOH (Слабая кислота)
1.2. Метод КОТ для солей орг. оснований с HГаl кис- лотами – добавляют Hg(CH3COO)2 для их связывания
А)1. Арилалкиламины (изадрин, адреналина г/хл и др.)
Сумарное уравнение: |
лед. СH3COOH |
2R-NH-R’•HCI+2HCIO4 +Hg(CH3COO)2 |
→ |
||||||
|
|
|
|
→2R-NH-R’∙HCIO4 + HgCI2 |
|||
1ст. Протонизация основания и связывание HCI |
|||||||
2R-NH-R’•HCI+2CH3COOH +Hg(CH3COO)2 → |
(+) |
||||||
|
|
|
|
|
→2(R-NH-R’) + HgCI2 |
||
|
|
|
|
|
|
|
\ H |
2 ст. Протонизация растворителя хлорной кислотой |
|||||||
HCIO + CH |
COOH → CIO ¯ + (CH |
COOH )+ |
|||||
|
|
4 |
3 |
4 |
3 |
|
2 |
3 ст. Образование перхлората основания |
|
|
|||||
( R-NH -R’) |
+ |
+ CIO ¯→ R-NH-R’∙HCIO |
|
|
|
||
1.3.Метод КОТ для солей орг. оснований с HГаl кис- лотами – добавляют (CH3COO)2О (укс. ангидрид) для
их связывания
А) Арилалкиламины (эфедрин и др.), ацетанилиды
(лидокаин и др. анестетики) |
|
|
|
||||||
1 ст. Протонизация основания и связывание HCI |
|||||||||
R N |
C H |
|
|
CH3 |
C |
O |
|
||
2 |
|
5 HCl + 2 |
|
|
O |
|
|||
|
C2H5 |
|
CH3 |
C |
O |
|
|||
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
C H |
5+ |
H3C C |
|
|
O |
|||
R N |
2 |
H2C C |
O + CH3 C |
+ CH3COOH |
|||||
H |
C2H5 |
O |
|
|
Cl |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
H3C C |
O |
|
H3C C |
O + CH3 COO |
||||
|
H3C |
C |
O |
|
|||||
|
O |
|
|
ацетилий- ацетат- |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
ион |
ион |
|