Продолжение 2 ст. Протонизация р-ля хлорной кислотой
HClO4 |
H3C C |
O |
ClO4 |
CH3 |
C |
O |
+ |
O |
+ |
|
O |
||
|
H2C C |
O |
|
CH3 |
C |
O |
|
|
|
|
|
3 ст. Образование соли перхлората протонированного
. основания |
|
|
H |
|
Э= 1Моль |
H |
C H |
|
C2H5 |
|
|
5 + ClO4 |
+ |
- |
|||
R N |
2 |
R N |
C2H5 |
ClO4 |
|
|
C H |
5 |
|
|
|
|
2 |
|
|
|
1.4. Метод КОТ в неводной среде протогенного растворителя, вариант обратного титрования
А) Аминокислоты арилалкиламинов (левопа, метилдофа) |
||||||||
1ст. R NH2+ CH3COOH |
|
+ |
|
+ CH3COO- |
||||
|
R NH3 |
|||||||
|
|
ледяная |
|
протонированное |
||||
|
|
|
|
|
|
основание |
|
|
2 ст.HClO4 |
+ CH3COOH |
ClO4- |
|
CH3COOH2+ |
||||
|
|
ледяная |
|
|
|
+ион ацилония |
||
|
+ |
|
|
|
R |
+ |
ClO4-перхлорат |
|
3 ст. R NH3 + ClO4- |
|
NH3 |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
протониров. |
|
|
|
|
|
|
|
|
основания |
4 ст.CH3COO- + CH3COOH2+ |
2CH3COOH |
|||||||
5 ст.ClO4- |
+ |
CH COOH |
+ |
+ CH3COONa |
NaClO4+ 2CH3COOH |
|||
|
3 |
2 |
|
|||||
|
избыток |
титруют |
|
|
Э = 1Моль |
|||
титров. р-ра |
|
|
|
|
|
|
||
2. Метод КОТ в неводной среде протофильного растворителя ДМФА
А) Аминокислоты алифатического ряда (глютаминовая
к-та, пеницилламин и др.), |
|
Э= 1Моль |
|
|
|
|
+ |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
R |
|
|
|
|
CH |
|
|
|
|
COO- |
H3C |
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
COO |
- |
|
H3C |
|
|
OH |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
|
|
|
CH |
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ |
|
N |
|
|
|
C |
|
|
|
|
|
|
+ |
|
N |
|
|
C |
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
NH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H3C |
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
NH2 |
|
|
|
|
H3C |
|
|
H |
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
R |
|
|
|
|
|
CH |
|
|
|
COO- |
+ CH ONa |
|
|
|
|
|
|
R |
|
|
|
|
|
|
|
CH |
|
COONa + CH3O- |
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NH2 |
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NH2 |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H3C |
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H3C |
|
|
|
O |
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
C |
+ CH O- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3OH + |
|
N |
C |
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
H3C |
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
3 |
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H C |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||
R |
|
|
|
CH |
|
|
|
|
COOH |
|
|
|
|
|
ДМФА |
R |
|
|
|
CH |
|
|
COONa + |
CH3OH |
||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ CH ONa |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
NH2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NH2 |
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
Б) Сульфониламиды (фталазол, сульфален и др. СА, гипотиазид и др.)
Сумарное уравнение: фталазол
O |
|
Д М Ф А |
|
|
|
S NH R |
+ 2 C H 3O N a |
|
|
||
-2 |
С H 3OH |
|
|
||
|
|
|
|||
O |
|
|
|
|
|
N H |
|
O |
|
O |
|
C O |
|
С NH |
S N |
R |
|
C O O H |
|
|
|
|
|
С O O N a |
|
O N a |
|
||
|
|
|
|||
|
|
|
|
||
Э= 1/2 Моль (фталазола, салазопиридазина)
Э= 1 Моль для остальных ЛВ (титрование по сульфамидой группе)
Продолжение |
|
N |
|
|
|
|
|
|
1ст. |
O |
|
|
|
O |
|
|
CH3 |
С NH |
SO NH |
+ |
2 |
C |
N |
|||
|
|
2 |
S |
|
H |
CH3 |
||
|
|
|
|
|
|
|||
СOOH
|
O |
|
O |
|
N |
|
|
|
|
|
|
||
С |
NH |
S |
N |
|
+ |
|
|
|
|
O |
- |
|
S |
|
|
|
|
|
|
|
СOO- |
|
|
|
O |
|
N |
2ст. |
|
|
|
|
|
|
СONH |
S |
|
N |
|
S |
|
|
|
|
|
O- |
|
|
СOO- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
N |
|
|
|
|
|
|
||
|
СONH |
S |
|
N |
|
S |
|
|
|
ONa |
|||
|
|
|
|
|||
СOONa |
|
|
|
|
|
|
HO+ |
|
|
CH3 |
2H C |
|
N |
CH3 |
|
протонированный
ДМФА
+ 2CH3ONa 
метилат натрия
+ 2CH3O- метилат ион
3ст. |
|
HO+ |
C |
|
N |
CH3 |
+ |
СH O- |
|
|
O |
C |
|
N |
CH3 |
+ |
СH OH |
||
|
|
|
|
2 |
|
|
|
||||||||||||
|
2 |
H |
|
|
|
CH3 |
|
2 |
3 |
|
|
H |
|
|
|
CH3 |
|
2 |
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
МЕТОД ПЕРМАНГАНАТОМЕТРИИ
(метод окислительно-восстановительного титрования)
1. Вариант прямого титрования А) Препараты пероксида водорода (р-р перекиси водорода,
гидроперит, перекись магния)
5H2O2 +2KMnO4 + 3H2 SO4 
5O2 +2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O Эквивалент H2O2 = 1/2 Моль H2O2 , т. к. при окислении одного Моль пероксид иона до кислорода теряется 2 электрона.
Б) Препараты железа (II) сульфат, кальция лактат
2. Вариант обратного титрования
А) Натрия нитрит Э=1/2 Моль (N+3 - 2e →N+5)
5NaNO2 + 2KMnO4 + 3H2SO4 
5NaNO3 + 2MnSO4 + K2SO4 +3H2O 2KMnO4 + 10KI + 8H2SO4 
5I2 + 6K2SO4 + 2MnSO4 + 8H2O
I2 + 2Na2S2O3
2NaI + Na2S4O6