- •Федеральное агентство по образованию рф
- •Введение
- •Литературный обзор
- •2.1 Исторический обзор
- •Пиразин. Общая характеристика
- •Нахождение в природе
- •2.4 Получение пиразинов
- •Строение пиразина и его производных
- •Химические свойства пиразина.
- •Электрофильное Замещение
- •Нуклеофильное замещение
- •Реакция с радикалами.
- •Металлирование галогендиазинов
- •Реакционноспособность заместителей боковой цепи
- •Окисление
- •Восстановление.
- •Производные пиразина
- •Аминопиразины.
- •Гидрированные пиразины.
- •Метилпиразины.
- •3. Обсуждение результатов
- •3.1 Синтез 1-[3-замещенных пиразин-2-ил]-пиперидин-3-карбоновых кислот.
- •3.1.1. Хлорирование 2-хлорпиразина сульфурилхлоридом
- •3.1.2. Синтез 2-хлор-3-(замещенных)пиразинов
- •3.1.3. Использование каталитической системы kf/Al2o3 для активации атома хлора в реакциях нуклеофильного замещения
- •Ямр 1н спектр 1-[3-(м-толилтио)пиразин-2-ил]-пиперидин-3-карбоновой кислоты
- •3.2. Амиды 1-[3-(замещенных) пиразин-2-ил]-пиперидин-3-карбоновых кислот.
- •3.2.1. Синтез карбамидных производных
- •3.2.2. Анализ спектров ямр 1н высокого разрешения амидов 1-[3-(замещенных) пиразин-2-ил]-пиперидин-3-карбоновых кислот
- •3.2.3. Анализ спектров ямр 1н высокого разрешения амидов 1-[3-(замещенных) пиразин-2-ил]-пиперидин-3-карбоновых кислот
- •Ямр1н спектр 1-[3-(фенилтио)пиразин-2-ил]-пиперидин-3-карбоксо-3-хлор-бензиламида
- •Ямр1н спектр 1-[3-(фенилтио)пиразин-2-ил]-пиперидин-3-карбоксо-3-хлор-бензиламида (ароматическая зона)
- •4. Экспериментальная часть
- •4.1.5. Методика получения 2-хлор-3-(замещенного)пиразина
- •4.1.6. Методика получения 1-[3-(замещенных)пиразин-2-ил]-пиперидин-3-карбоновых кислот
- •4.2. Общая методика получения амидов 1-[3-(замещенных)пиразин-2-ил]-пиперидин-3-карбоновых кислот.
- •4.3. Физико-химические методы исследований
- •6. Список литературы
- •Приложение
- •Данные спектров 1н ямр производных 1-[3-(фенилтио)пиразин-2-ил]-пиперидин-3-карбоновой кислоты в дмсо-d6, δ (м. Д.), j (Гц)
- •В дмсо-d6, δ (м. Д.), j (Гц)
- •Физико-химические свойства исследуемых веществ
- •Физико-химические свойства исследуемых веществ
В дмсо-d6, δ (м. Д.), j (Гц)
№ |
R |
СН3 |
NH |
область ароматических протонов |
область алифатических протонов |
R | ||||||||||||||
Н6 |
Н5 |
H5’ |
Н2’ |
H4’
|
H6’
|
Не2”,”6 |
На2” |
На6” |
Н3” |
Не4” |
Не5” |
На4” |
На5” |
| ||||||
L 895-0645 |
2,35с |
7,64д (7,7) |
7,96д (2,6) |
7,85д (2,6) |
7,30т (7,4) |
7,28c |
7,26д (9,3) |
7,23д (8,2) |
3,72кв |
2,90т (11,85) |
2,74т (11,15) |
2,52м |
1,90м |
1,80м |
1,73м |
1,70м |
3,72м 1Н, Н1*, 1,58т (10,05), 4Н, Н2*7* 1,51м, 4Н, Н3*Н6* 1,41м, 4Н, Н4*5* | |||
L 895- 0706 |
2,35с |
8,31т (6,0) |
7,96д (2,4) |
7,85д (2,4) |
7,30т (7,4) |
7,28c |
7,26д(9,3) |
7,23д (8,2) |
3,75шс |
2,95т (11,85) |
2,77т (11,4) |
2,62м |
1,97д (11,5) |
1,84д (12,1) |
1,74м |
1,68м |
7,30м Н5* 6,81шс Н6* 6,79д (2,9) Н4* 6,76д (8,4) Н2* 4,26д (5,9), 2Н, СН2N 3,75шс -ОСН3 | |||
L 895- 0646 |
2,35с |
7,69д (7,3) |
7,95д (2,7) |
7,85д (2,6) |
7,30т (7,4) |
7,28с |
7,26д (9,0) |
7,21д (8,2) |
3,73кв |
2,90т (11,85) |
2,74т (11,4) |
2,50м |
1,91д (11,5) |
1,82м |
1,68м |
1,52м |
3,99кв 1Н, Н1* 1,80м 2Н, Н2*еН5*е 1,65м 2Н, Н2*аН5*а 1,51м, 2Н, Н3*е, Н4*е 1,38кв, 2Н, Н3*а, Н4*а
| |||
L 895- 0686 |
2,35с |
7,82д (3,8) |
7,95д (2,5) |
7,85д (2,7) |
7,30т (7,4) |
7,29 |
7,26д (10,4) |
7,21д (8,2) |
3,70кв |
2,88т (11,75) |
2,74т (11,35) |
2,62м |
1,90д (11,1) |
1,83д (12,3) |
1,70м |
1,60м |
2,45м 1Н, Н1* 0,61дд, 2Н , Н2* 0,41д (2,7), 2Н, Н3* | |||
L 895- 0630 |
2,35с |
7,63д (7,7) |
7,95д (2,7) |
7,85д (2,4) |
7,30т (7,5) |
7,28с |
7,26д (9,0) |
7,21д (8,2) |
4,30кв |
2,94т (11,85) |
2,77т (10,85) |
2,61м |
1,96д (12,4) |
1,83д (12,8) |
1,73м |
1,64м |
8,45д (1,6), 1Н, Н2* 8,41м , 2Н, Н 4*6* 7,23м 1Н, Н5* 3,74д СН2N | |||
L 895- 0617 |
2,35с |
8,41т (5,65) |
7,96д (2,5) |
7,86д (2,6) |
7,32т (7,5) |
7,28с |
7,26д (9,0) |
7,21д (8,2) |
3,76т (10,05) |
2,94т (11,7) |
2,78т (11,15) |
2,63м |
2,00д (11,1) |
1,84д (12,4) |
1,71м |
1,68м |
7,32м , 2Н, Н4*5* 7,30м, 1Н, Н2* 7,20м, 1Н, Н6* 4,28д (5,7), СН2N | |||
L 895- 0667 |
2,35с |
7,81т (5,4) |
7,96д (2,4) |
7,85д (2,4) |
7,31т (7,5) |
7,28с |
7,26д (9,0) |
7,23д (8,1) |
3,11кв |
2,91т (11,80) |
2,77т (11,2) |
2,55м |
1,95д (11,3) |
1,82д (12,4) |
1,70м |
1,63м |
7,30д (6,9), 2Н, Н3*5* 7,25м, 2Н, Н2*6* 7,24м, 1Н, Н4* 3,72м СН2N 2,59т (7,85), 2Н, СН2 3* 1,72т (7,5), -СН2 2* | |||
L 895- 0668 |
2,35с |
8,27т (5,75) |
7,96д (2,7) |
7,85д (2,5) |
7,32т (7,3) |
7,28с |
7,26д (10,0) |
7,23д (8,0) |
3,73д (11,5) |
2,93т(11,6) |
2,77т (11,15) |
2,59м |
1,95д (11,9) |
1,83д (12,1) |
1,71м |
1,64м |
6,77д (8,2) 2Н, Н2*3* 6,71д (8,1) 1Н, Н 9* 5,94 с ,2Н, Н 6* 4,18 д (6,2) СН2 |
Приложение 3
Таблица 3
Физико-химические свойства исследуемых веществ
№ |
Структура |
Брутто-формула |
Mr,г/моль |
Тпл ˚C |
Rf |
Выход, % |
L895-200 |
C21H22ClN4OS |
438,983 |
166-167 |
0,37 |
60,7 | |
L895-231 |
C23H29N4OS |
410,586 |
154-155 |
0,82 |
68 | |
L895-247 |
C21H21N4O2S |
394,499 |
160-161 |
0,82 |
63,6 | |
L895-249
|
C24H25N4O2S
|
434,564
|
167-168
|
0,83
|
57
| |
L895-263 |
C25H27N4O4S
|
480,590
|
160-161
|
0,82
|
64 | |
L895-277 |
C19H21N4OS |
354,477 |
151-152 |
0,93 |
68 | |
L895-282 |
C21H25N4O2S |
398,53 |
146-147 |
0,83 |
58 | |
L895-285 |
C21H27N4OS |
384,348 |
150-151 |
0,92 |
62 | |
L895-297
|
C23H25N4O2S
|
434,564
|
148-149
|
0,88
|
68
| |
L895- 303
|
C22H28N4O3S |
440,569 |
124-125 |
0,22 |
66 |
Приложение 4
Таблица 4