- •Федеральное агентство по образованию рф
- •Введение
- •Литературный обзор
- •2.1 Исторический обзор
- •Пиразин. Общая характеристика
- •Нахождение в природе
- •2.4 Получение пиразинов
- •Строение пиразина и его производных
- •Химические свойства пиразина.
- •Электрофильное Замещение
- •Нуклеофильное замещение
- •Реакция с радикалами.
- •Металлирование галогендиазинов
- •Реакционноспособность заместителей боковой цепи
- •Окисление
- •Восстановление.
- •Производные пиразина
- •Аминопиразины.
- •Гидрированные пиразины.
- •Метилпиразины.
- •3. Обсуждение результатов
- •3.1 Синтез 1-[3-замещенных пиразин-2-ил]-пиперидин-3-карбоновых кислот.
- •3.1.1. Хлорирование 2-хлорпиразина сульфурилхлоридом
- •3.1.2. Синтез 2-хлор-3-(замещенных)пиразинов
- •3.1.3. Использование каталитической системы kf/Al2o3 для активации атома хлора в реакциях нуклеофильного замещения
- •Ямр 1н спектр 1-[3-(м-толилтио)пиразин-2-ил]-пиперидин-3-карбоновой кислоты
- •3.2. Амиды 1-[3-(замещенных) пиразин-2-ил]-пиперидин-3-карбоновых кислот.
- •3.2.1. Синтез карбамидных производных
- •3.2.2. Анализ спектров ямр 1н высокого разрешения амидов 1-[3-(замещенных) пиразин-2-ил]-пиперидин-3-карбоновых кислот
- •3.2.3. Анализ спектров ямр 1н высокого разрешения амидов 1-[3-(замещенных) пиразин-2-ил]-пиперидин-3-карбоновых кислот
- •Ямр1н спектр 1-[3-(фенилтио)пиразин-2-ил]-пиперидин-3-карбоксо-3-хлор-бензиламида
- •Ямр1н спектр 1-[3-(фенилтио)пиразин-2-ил]-пиперидин-3-карбоксо-3-хлор-бензиламида (ароматическая зона)
- •4. Экспериментальная часть
- •4.1.5. Методика получения 2-хлор-3-(замещенного)пиразина
- •4.1.6. Методика получения 1-[3-(замещенных)пиразин-2-ил]-пиперидин-3-карбоновых кислот
- •4.2. Общая методика получения амидов 1-[3-(замещенных)пиразин-2-ил]-пиперидин-3-карбоновых кислот.
- •4.3. Физико-химические методы исследований
- •6. Список литературы
- •Приложение
- •Данные спектров 1н ямр производных 1-[3-(фенилтио)пиразин-2-ил]-пиперидин-3-карбоновой кислоты в дмсо-d6, δ (м. Д.), j (Гц)
- •В дмсо-d6, δ (м. Д.), j (Гц)
- •Физико-химические свойства исследуемых веществ
- •Физико-химические свойства исследуемых веществ
Приложение
Приложение 1
Таблица 1
Данные спектров 1н ямр производных 1-[3-(фенилтио)пиразин-2-ил]-пиперидин-3-карбоновой кислоты в дмсо-d6, δ (м. Д.), j (Гц)
№ |
R |
NH |
область ароматических протонов |
область алифатических протонов |
R | ||||||||||
Н6 |
Н5 |
H2’ H6’ |
H3’-H5’ |
Не2” Не,6” |
На2” |
На6” |
Н3” |
Не4” |
Не5” |
На4” |
На5” |
| |||
L895-0297 |
|
8,34т (6,35) |
7,96д (2,7) |
7,86д (2,7) |
7,46м |
7,43т (3,15) |
3,76шс |
2,93т (11,5) |
2,78т (11,6) |
2,62м |
1,99д (12,2) |
1,84д (12,0) |
1,72м |
1,68м |
7,19т, 1Н, Н5*(I3 =8.0) 6,81шс, 1Н, Н2* 6,79д, 1Н, Н4*(I3=2,7) 6,77д, 1Н, Н6*( I3=8,3) 4,26д, 2Н, СН2N(5,9) 3,74c, 3H, OCH3 |
L 895-0263 |
9,82с |
7,98д (2,7) |
7,88д (2,7) |
7,46м |
7,43т (3,0) |
3,77шс |
3,00т (11,6) |
2,79м |
2,73м |
2,0д (12.0) |
1,86м |
1,73м |
1,68м |
6,98с, 2Н, Н2*,6* 3,75с, 6Н, Н3*,5*OCH3 3,62с, 3Н, Н4*OCH3 | |
L 895-0200 |
8,41т (5,6) |
7,97д (2,6) |
7,86д (2,5) |
7,46м |
7,43т (3,2) |
3,73м |
2,94т (11,7) |
2,78т (11,6) |
2,62м |
1,97д (12,2) |
1,85д (12,0) |
1,71м |
1,65м |
7,31т, 1Н, Н5* (I3 =7,8) 7,26 шс, 1Н, Н2* 7,24д, 1Н, Н4*( I3 =7,6) 7,20д, 1Н, Н6* (I3 =7,6) 4,27д, 2Н, СН2N (I3 =5,5) | |
L 895-247 |
8,30т (5,60) |
7,97дд (2,5) (0,9) |
7,86дд (2,5) (0,85) |
7,48м |
7,43т (3,0) |
3,72м |
2,93т (11,8) |
2,76т (11,8) |
2,60м |
1,97д (12,0) |
1,82д (12,0) |
1,72м |
1,62м |
7,46м, 1Н., Н3* 6,34шс,1Н, Н4* 6,19д, 1Н, Н5*(I3=3,2) 4,27д, 2Н, СН2N(I3=5,6) | |
L 895- 285 |
7,73т (5,65) |
7,97д (2,5) |
7,86д (2,5) |
7,46м |
7,43м |
3,70т (12,6) |
3,02 Кв. |
2,88т (11,6) |
2,76т (11,2) |
1,9м |
1,82м |
1,72м |
1,60м |
3,04м, 2Н, Н1* 1,41м, 2Н, Н 2* 1,29м, 4Н, Н3*4* 0,89т, 3Н СН3(6,9) | |
L 895- 231 |
7,67д (8,1) |
7,97д (2,4) |
7,86д (2,5) |
7,47м |
7,46м |
3,73м |
2,93т (11,3) |
2,77м |
2,50м |
1,90м |
1,83м |
1,70м |
1,63м |
3,72д 1Н, Н1*(12,5) 1,89м, 2Н, Не 2*7* 1,82м, 2Н, На 2*7* 1,73м, 2Н, Не 3*6* 1,85м, 2Н, На 3*6* 1,86м, 4Н, На 4*5*
|
L 895- 303 |
- |
7,96д (2,6) |
7,86д (2,6) |
7,46м |
7,43м |
3,70м |
3,01м |
2,86м |
2,82м |
1,89м |
1,80м |
1,70м |
1,63м |
3,92с, 4Н, Н5*6* 3,70м, 4Н, Н2*9* 1,69м, 4Н, Н3*8* | |
L895-249 |
|
8,26т (6,0) |
7,97д (2,4) |
7,86д (2,4) |
7,47м |
7,45м |
3,71шс |
2,94т (11,5) |
2,78т (11,6) |
2,60м |
1,94д (12,0) |
1,83д (12,2) |
1,70м |
1,64м |
7,16д 2Н, Н2*,6* (I3=8,0) 6,83д 2Н, Н3*,5 *(I3=8,3) 4,21д , 2Н, СН2N (I3=6,1) 3,73с ,3Н, СН3 |
L 895- 282 |
7,89шд (5,4) |
7,97д (2,4) |
7,86д (2,4) |
7,47м |
7,46т (3,2) |
3,14т (6,0) |
2,92т (11,7) |
2,78т (11,5) |
2,60м |
1,90д (12,0) |
1,83м |
1,62м |
1,53м |
3,83т 1Н, Н2* (I3=6,0) 3,80т 2Н, Н5* (I3=7,1) 3,72м 2Н, СН2N 1,93м 1Н, Не3* 1,72м , 1Н, На3* 1,91м 2Н, Н4* | |
L 895- 277 |
7,84 шс |
7,96д (2,4) |
7,86д (2,5) |
7,47м |
7,46т (3,2) |
3,73кв |
2,90т (11,6) |
2,78т (11,5) |
2,63м |
1,90д (12,0) |
1,83д (12,2) |
1,70м |
1,61м |
2,46м Н1* 0,61дд , 2Н, Не2*,3* (7,0; 2,0) 0,40м 2Н, На2*,3* |
Приложение 2
Таблица 2
Данные спектров 1Н ЯМР производных 1-[3-(м-толлилтио)пиразин-2-ил]-пиперидин-3-карбоновой кислоты