Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

патенты / Сборник патентов_4673

.pdf
Скачиваний:
0
Добавлен:
17.10.2026
Размер:
341 Кб
Скачать
☆
качества, в более или менее концентрированной муравьиной кислоте, с катализатором или без него.
Новый формиат целлюлозы может быть получен путем обработки целлюлозы муравьиной кислотой высокой
концентрации в присутствии катализатора при более низких температурах, чем предлагалось ранее. Вместо
целлюлозы может использоваться отработанный ацетат шелка, который в результате обработки
преобразуется в новый форминат целлюлозы. В качестве катализаторов могут использоваться такие
вещества, как PC13, PCIs, POC13, SO2Cl2, SO3HCl, HCl и H2SO4. Катализаторы, которые одновременно
связывают воду, обладают определенными преимуществами.
В общем случае, в качестве катализатора подходит минеральная кислота или галогенид такой кислоты. Для
получения нового вида формиата целлюлозы необходима температура ниже 10 °C, предпочтительно
используются температуры около 0 °C.
Для производства формиата целлюлозы целлюлозу смешивают с избытком высококонцентрированной
муравьиной кислоты и катализатором, следя за тем, чтобы температура оставалась около 0°C, по крайней
мере, значительно ниже 10°C. Могут использоваться различные виды целлюлозы, например, хлопковая
целлюлоза, древесная целлюлоза, целлюлоза в виде отходов искусственного шелка и т. д.
Муравьиная кислота должна быть высококонцентрированной, предпочтительно более 95 процентов.
концентрированный раствор, желательно максимально концентрированный. Для получения вязкого раствора,
пригодного для прядения, берется достаточный избыток. Такой раствор стабилен даже при обычной
температуре, если катализатор деактивирован. Растворение целлюлозы занимает значительное время,
зависящее от исходного материала (патент 260,650 60W 70'), количества и типа катализатора, а также
температуры. Как правило, процесс растворения занимает более 24 часов, в большинстве случаев — более
40 часов.
Целлюлозу можно использовать в воздушно-сухом состоянии (содержащую около 6 процентов...).
а также влаги. в том числе искусственно высушенные.
Свежеприготовленный раствор можно центрифугировать непосредственно; однако для обеспечения его
стабильности катализатор следует деактивировать. Если катализатором является кислота, галогенид кислоты
или подобное вещество, его можно деактивировать путем нейтрализации основанием или солью слабой
кислоты, такой как формиат натрия, формиат аммония или формиат кальция. Если катализатором является
соляная кислота, то ее можно в значительной степени удалить путем испарения в вакууме или пропускания
потока воздуха через раствор.
При добавлении оснований или солей к свежеприготовленному раствору с целью нейтрализации
катализатора во многих случаях образуются нерастворимые α-соли, которые очень мелкодисперсно
взвешены в растворе.
Эти мелкодисперсные взвешенные соли, которые не удаляются фильтрацией, оказывают, по-видимому,
благоприятное воздействие, поэтому во многих случаях предпочтительнее добавлять больше солей, чем
необходимо для инактивации катализатора. Это особенно важно, когда необходимо пропустить очень тонкие
нити через сравнительно большие отверстия, будь то при использовании бобин или центрифужных камер.
Раствор формиата целлюлозы в муравьиной кислоте может быть использован и для других целей. Для
получения изделий из формиата целлюлозы его можно обрабатывать непосредственно, либо путем
коагуляции раствора в коагуляционной ванне, либо путем выпаривания муравьиной кислоты. Также возможно
выделение формиата целлюлозы в виде осадка без придания ему какой-либо особой формы, и его можно
использовать для любых желаемых целей.
Однако особенно важным является прядение раствора формиата целлюлозы для получения искусственного
шелка, искусственной соломы, лент, повязок и тому подобного.
Прядение искусственного шелка осуществляется обычным способом: раствор через небольшие отверстия
вводится в коагуляционную ванну, а затем полученная нить наматывается на нитку. Для этих целей можно
использовать 455 бобин, а также центрифужные ящики. Для коагуляционной ванны можно использовать
множество жидкостей; в первую очередь следует упомянуть воду или водные растворы. Раствор формиата
очень подходит, поскольку формиат может быть образован из муравьиной кислоты, высвобождающейся при
центрифугировании, путем частичной или полной нейтрализации, например, добавлением соды или извести.
Раствор для ванны может быть нейтральным или кислым.
Щелочные ванны менее подходят, поскольку они в той или иной степени омыляют формиат целлюлозы, и это
следует учитывать при использовании таких ванн. При использовании формиатной ванны концентрацию
формиата или муравьиной кислоты можно поддерживать постоянной путем контролируемого добавления
основания и отвода формиатного раствора. Муравьиную кислоту можно извлечь из формиатного раствора
известным способом. Для изготовления 75 искусственных соломинок, лент, жгутов или других предметов
используется аналогичный метод.
Свежеспряденный искусственный шелк может быть обработан любым из вспомогательных операций, обычно
используемых при обработке вискозного шелка, таких как растягивание, скручивание, намотка, окрашивание,
стирка или отбеливание. После стирки, отбеливания и сушки в растянутом состоянии получается очень
прочный формиатный шелк, обладающий прекрасным блеском 85%, высокой степенью водонепроницаемости
и высоким содержанием муравьиной кислоты. Содержание муравьиной кислоты в продукте обычно
превышает 40 процентов, в большинстве случаев составляет 45-48 процентов, но также могут быть получены
значения 50 процентов и выше. При особых условиях, особенно в отношении концентрации реакционной
смеси, может быть получен даже триформиат. 95 Кроме того, было установлено, что процентное содержание
муравьиной кислоты и качество формиатного шелка можно изменять путем обработки щелочью или
щелочными солями, в частности, едким натрием (100%), без какого-либо негативного влияния на блеск
изделия, который становится похожим на блеск натурального шелка.
Когда формиатный шелк оставляют в ванне с разбавленной едкой щелочью, содержание муравьиной кислоты
в шелке уменьшается в соответствии с содержанием гидроксида щелочи в ванне, который может быть
практически полностью нейтрализован этим действием. Таким образом, процентное содержание муравьиной
кислоты в конечном продукте можно легко контролировать и фиксировать на определенном уровне. В
результате частичного омыления получают шелк с различной водопроницаемостью и, следовательно, с
различным поведением в красильных ваннах.
Высокая прочность на разрыв, особенно во влажном состоянии, этих частично омыленных продуктов, а также
исходного шелка, заслуживает всяческого внимания. Было достигнуто 120-е значение: прочность на разрыв в
сухом состоянии превышает 15 000 метров, а во влажном — более 10 000 метров (длина нити,
разрывающаяся под действием собственного веса).
Дата: 30 июня 1925 года.
ABEL & IMRAY, агенты заявителей.
% ',f - -;1 260,650 G % 260,650 - s-.. ... ,Or. 3,-, iW.,. _,fl,; A; r Ad7j,w-,... ;. PR; ISIONL . ....-.... № 18727, 1926 г. н.э.
Способ окрашивания формиата целлюлозы и материалов, полученных из него.
Мы, АДОЛЬФР ТЕР ХОРСТ, подданный королевы Нидерландов, из Схидама, Голландия, и компания FABRIEK
vAx CtEtViISoHE PRODUCTEN, зарегистрированная в соответствии с законодательством Королевства
Нидерландов, из Схидама, Голландия, настоящим заявляем, что суть данного изобретения заключается в
следующем: Было установлено, что возникают трудности при получении окрашенных изделий из формиата
целлюлозы, особенно окрашенного формиатного шелка.
Эти трудности носят тот же характер, что и те, с которыми сталкиваются при окрашивании ацетатного шелка.
В соответствии с настоящим изобретением, окрашенный материал получают путем окрашивания любым из
методов, применимых для окрашивания ацетатного шелка, нового формиатного шелка или других продуктов
из формиата целлюлозы, получаемых, как описано в Спецификации.
№ 16,817 11925.
Таким образом, процесс, описанный в Спецификации № 17.9,384, согласно которому используются
коллоидные растворы красителей с защитным коллоидом и осадителем, который предпочтительно
абсорбируется ацетатным шелком, может быть использован также для формиатного шелка.
Формат целлюлозы также может быть окрашен без какой-либо предварительной обработки так же, как и
ацетат целлюлозы, с использованием специальных красителей, таких как те, которые указаны в
спецификациях № 182830, 182844 (для смешанных тканей) и 190, 313.
Особенно важными для окрашивания формированного шелка, лент, искусственных конских волос,
искусственной соломы и тому подобного являются методы, согласно которым нить или подобный материал
обрабатывается в набухшем состоянии или приводится в такое состояние при помещении в красильную
ванну, и изобретение состоит, в частности, в применении методов, согласно которым, в частности, внешняя
поверхность нити или подобного материала, подлежащего окрашиванию, набухает или обрабатывается таким
образом, чтобы она набухала в красильной ванне.
Для достижения этой цели известны три основных принципа, применяемых к ацетату целлюлозы, которые
также могут быть применены к формиату целлюлозы.
В первую очередь, сложный эфир целлюлозы может быть подвергнут частичному омылению. Это можно
осуществить с использованием 55-формиатного шелка, применяя подходящую прядильную ванну, в которой
формиат целлюлозы частично омыляется, например, с помощью ванны с более или менее щелочной
реакцией или ванны с минеральной кислотой. 60' Однако предпочтительнее сначала получить формиатный
шелк в полностью неомыленном состоянии, используя нейтральную или слабокислую прядильную ванну, с
добавлением или без добавления солей, или использовать метод сухого прядения, при котором нить
получают путем испарения муравьиной кислоты, в которой растворен формиат целлюлозы, предпочтительно
при низкой температуре. Полученный неомыленный формиатный шелк затем может быть подвергнут
поверхностному частичному омылению, как уже указано в нашей спецификации №.
16,817 с 1925 года. Частичное омыление может быть осуществлено любым из 75 известных методов
частичного омыления ацетатных шелковых нитей, описанных в технических условиях.
№№ 20672 от 1910 г., 125153, 150989, 169741, 175485, 175486, 176034 или во французской спецификации №
563785 (путем предварительного введения в ванну с хлоридом олова(II) или другой солью олова(II),
последующего промывания, а затем введения в ванну с солью, обладающей щелочной реакцией, такой как
фосфат, борат, карбонат или силикат).
Во-вторых, окрашивание может проводиться до завершения изготовления искусственной шелковой нити, либо
путем окрашивания целлюлозы до ее формилирования, либо во время формилирования, либо во время или
сразу после коагуляции, пока нить еще находится в набухшем состоянии.
Все эти методы известны для ацетатного шелка плотностью 9 г.
Для усиления этого процесса, как известно, перед прядением в раствор ацетата целлюлозы добавляют соли,
такие как сульфоцианид кальция, и этот метод также может быть использован с формиатом целлюлозы.
В-третьих, готовая коагулированная нить или подобное вещество может быть подвергнута набуханию без
омыления.
Для достижения этой цели с помощью ацетатного шелка 105 известно несколько методов, которые могут быть
применены также к формиатному шелку. Например, набухание может быть достигнуто путем совместного
действия органических кислот (таких как муравьиная кислота, уксусная кислота) с водорастворимыми
хлоридами (такими как хлорид олова(II), хлорид цинка, хлорид магния, хлорид аммония).
Для этой цели могут использоваться и другие соли, например, сульфоцианиды.
Могут быть с успехом применены и другие методы, некоторые из которых известны для ацетата целлюлозы,
другие — нет, но также подходят как для формиатного шелка, так и для ацетатного шелка.
Таким образом, готовую формиатную шелковую нить можно обрабатывать в ванне с нейтральной
органической жидкостью, смешивающейся с водой и оказывающей набухающее действие на формиатный
шелк, например, спиртом, ацетоном, глицерином. Считается, что в ходе этой обработки существенного
омыления не происходит; даже с формиатным шелком наилучшего качества омыление обнаружить не
удалось.
Вместо органических жидкостей можно использовать другие жидкости, обладающие аналогичным действием,
например, раствор смоляного мыла или концентрированный раствор сульфоцианида.
В целом, омыление таких жидкостей не происходит, или, по крайней мере, существенного омыления не
наблюдается.
Этот эффект достигается при обычной или низкой температуре путем выдерживания формиатного шелка в
жидкости в течение достаточного времени.
Затем избыток жидкости удаляют путем прессования, и шелк, еще находясь в набухшем состоянии,
помещают в красильную ванну; набухшая нить впитывает краситель.
Дата: 22 июля 1925 года.
ABEL & IMRAY, 30, Southampton Buildings, Лондон, W.C. 2, агенты заявителей.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
№ 18728, 1925 г. н.э.
Производство производных целлюлозы и муравьиной кислоты.
Мы, Адольф Тюэр Хорст, подданный королевы Нидерландов, из Схидама, Голландия, и компания FABRuEr
VAN CHEMascE PRODUCTEN, зарегистрированная в соответствии с законодательством Королевства
Нидерландов, из Схидама, Голландия, настоящим заявляем, что природа данного изобретения заключается в
следующем: В нашей спецификации № 16817
1925 Мы описали метод получения формиата целлюлозы путем обработки целлюлозы при низкой
температуре высококонцентрированной муравьиной кислотой и подходящим катализатором.
В указанной спецификации упоминается, что катализаторы, которые одновременно связывают воду,
обладают определенными преимуществами.
Это связано с тем, что присутствие воды может оказывать негативное воздействие на качество получаемого
формиата целлюлозы и препятствовать образованию триформиата. В любом случае для достижения
наилучших результатов необходимо использовать высококонцентрированную муравьиную кислоту. Было
установлено, что добавление уксусного ангидрида позволяет связывать воду в формилирующей смеси и
получать новые полезные продукты.
Если количество добавленного уксусного ангидрида невелико, то полученный продукт представляет собой
чистый или практически чистый формиат целлюлозы, но при увеличении количества уксусного ангидрида
могут быть получены смешанные эфиры, частично ацетаты, частично формиаты. Кроме того, для этих
смешанных эфиров важно поддерживать низкую температуру реакции, если желательны продукты с
максимальной концентрацией активных веществ и длительным сроком хранения. Также возможно получение
смешанной нитроцеллюлозы и формиатцеллюлозы.
В этом случае сначала можно получить нитрированную целлюлозу с очень низким содержанием нитрогрупп,
как описано в немецких спецификациях № 179947 и 200149 и во французской спецификации № 449253, и эту
частично нитрированную целлюлозу обрабатывают высококонцентрированной муравьиной кислотой,
предпочтительно в присутствии катализатора, для получения смешанного нитроцеллюлозоформата.
Другой способ получения таких смешанных продуктов заключается в обработке готового формиата
целлюлозы ацетилхлоридом или уксусным ангидридом с добавлением катализатора. Аналогичным образом
формиат целлюлозы с недостаточным содержанием муравьиной кислоты можно снова обработать при низкой
температуре высококонцентрированной муравьиной кислотой и катализатором. В данном случае, разумеется,
продуктом является не смешанный эфир, а продукт с более высокой степенью формилирования.
Дата: 22 июля 1925 года.
ABEL & IMRAY, агенты заявителей.
260 650 5 ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Производство производных целлюлозы и муравьиной кислоты, а также окрашенных или неокрашенных
материалов на их основе.
Мы, компания FABI E VAi CnIEmIScnTE PRo DUCTEN, зарегистрированная в соответствии с
законодательством Королевства Нидерландов, из города Схидам, Голландия, и Адольф Теф Хорст,
гражданин Нидерландов, из города Схидам, Голландия, настоящим заявляем о характере данного
изобретения и о способе его осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем
заявлении:
Известный способ получения формиата целлюлозы заключается в обработке целлюлозы
высококонцентрированной муравьиной кислотой в присутствии катализатора, такого как серная кислота,
соляная кислота, хлориды серной или фосфорной кислоты, смеси хлорида сульфурила или хлорсульфоновой
кислоты с хлоридом цинка или тому подобное. Реакцию обычно проводят при обычной или повышенной
температуре, и было замечено, что она, как правило, протекает медленнее при температуре 10 °C или ниже
(см. Спецификацию № 2511 от 1907 г.).
Однако до настоящего времени не удавалось получить продукт постоянного состава, и, кроме того, известные
формиаты целлюлозы не лишены недостатков для производства искусственного шелка.
Мы обнаружили, что если реакция между целлюлозой и муравьиной кислотой протекает с высокой
концентрацией, предпочтительно 95 процентов.
Если процесс проводится при температуре не выше 5 °C и предпочтительно при температуре 0 °C или ниже,
получают новый вид формиата целлюлозы, который является абсолютно стабильным, может быть получен в
постоянном составе и идеально подходит для производства искусственного шелка. Содержание муравьиной
кислоты может быть увеличено в большей степени, чем было известно ранее, и это можно контролировать
простым способом. С помощью нового формиата целлюлозы стало возможным производство искусственного
шелка, обладающего механическими свойствами, значительно превосходящими свойства всех известных
видов искусственного шелка; например, он имеет исключительную прочность на разрыв, особенно во
влажном состоянии. Согласно изобретению, дополнительно возможно изменение содержания муравьиной
кислоты и свойств продукта путем последующей обработки.
Искусственный шелк может быть получен путем прядения непосредственно из первичного раствора,
образующегося в результате производства нового формиата целлюлозы, без предварительного выделения
последнего.
Также возможно приготовить прядильный раствор путем повторного растворения нового формиата
целлюлозы, например, формиатного шелка, полученного из него, но имеющего дефекты, в
концентрированной муравьиной кислоте или в любом другом подходящем растворителе, с катализатором или
без него. 65 В качестве исходной целлюлозы может использоваться хлопковая целлюлоза, древесная
целлюлоза, целлюлоза в виде отходов искусственного шелка и т. д.; целлюлоза может быть предварительно
очищена или нет и может представлять собой целлюлозу или гидроцеллюлозу, получаемую путем отделения
от раствора целлюлозы или ее соединения, например, целлюлозу или гидроцеллюлозу, которые могут быть
регенерированы из ксантата целлюлозы (вискозы) или из раствора целлюлозы в медно-аммонийном
растворе, или из раствора целлюлозы в сильной минеральной кислоте или в растворе соли; также может
использоваться мерсеризованная целлюлоза. Целлюлозу можно использовать в воздушно-сухом состоянии
(содержащей около 6 процентов влаги) или после сушки искусственным путем.
Также возможно использовать в качестве исходного материала частично этерифицированную целлюлозу
(которая может быть в виде отходов искусственного шелка), например, ацетат целлюлозы, который в
результате обработки превращается в новый формиат целлюлозы. В качестве катализаторов могут
использоваться такие вещества, как PC13, PCli, POC13, SO2Cl2, SOHC1, HCl и H2SOA. Катализаторы,
которые одновременно связывают воду, обладают определенным преимуществом, что, вероятно,
объясняется тем, что присутствие воды может негативно влиять на качество получаемого формиата
целлюлозы и препятствовать образованию триформиата. В общем случае, в качестве катализатора подходит
минеральная кислота, или 100% галогенид такой кислоты, или минеральная соль, обладающая кислотной
реакцией, или смесь кислоты и соли. В качестве дополнительных примеров можно упомянуть хлорид цинка,
хлорид алюминия, трихлорид сурьмы или смеси соляной кислоты с хлоридом цинка, хлоридом кальция,
хлоридом магния, хлоридом алюминия или трихлоридом сурьмы. Как уже указывалось, температура,
необходимая для получения нового вида, составляет 260 650 °C.
Температура формиата целлюлозы не должна превышать 5 °C; предпочтительно используется температура
около 0 °C или ниже.
Для производства формиата целлюлозы согласно изобретению целлюлозу смешивают с избытком
высококонцентрированной муравьиной кислоты, предпочтительно с концентрацией не менее 100%, и
катализатором, обеспечивая при этом, чтобы температура оставалась около 0°C или ниже, по крайней мере,
значительно ниже 5°C. Предпочтительно, муравьиная кислота должна быть максимально концентрированной;
как правило, чем выше концентрация кислоты, тем лучше получаемые результаты. Используется избыток
вещества в количестве, достаточном для получения вязкого раствора, пригодного для прядения. Такой
раствор стабилен даже при обычной температуре, если катализатор деактивирован. Растворение целлюлозы
требует значительного времени, зависящего от природы исходного материала, количества и природы
катализатора, а также температуры. Как правило, растворение занимает более 24 часов, а в большинстве
случаев — более 40 часов, но этот период можно сократить, увеличив количество катализатора.
Изобретение также может быть применено к производству смешанных эфиров целлюлозы с муравьиной
кислотой и другими кислотами, как описано ниже.
Один из способов получения таких смешанных эфиров включает растворение сложного эфира целлюлозы,
например, ацетата целлюлозы, в растворе формиата целлюлозы, получаемом в соответствии с
изобретением, и осаждение эфиров вместе. Другой способ получения таких смешанных продуктов
заключается в обработке готового формиата целлюлозы, полученного в соответствии с изобретением,
ацетилхлоридом или уксусным ангидридом и катализатором. Аналогичным образом формиат целлюлозы с
недостаточным содержанием муравьиной кислоты может быть обработан при температуре не выше 5 °C.
с использованием высококонцентрированной муравьиной кислоты и катализатора. В последнем случае,
разумеется, продуктом является не смешанный эфир, а продукт с более высокой степенью формилирования.
Также возможно приготовление смеси нитроцеллюлозы, формиата и целлюлозы. В этом случае сначала
можно получить нитрированную целлюлозу с очень низким содержанием нитро-55, как описано в немецких
спецификациях № 179947 и 200149 или во французской спецификации № 449253, и эту частично
нитрированную целлюлозу обрабатывают высококонцентрированной муравьиной кислотой при температуре
не выше -5°C в присутствии катализатора для получения смешанного нитроцеллюлозоформиата.
Свежеприготовленный раствор можно центрифугировать непосредственно; однако для обеспечения его
стабильности катализатор следует деактивировать. Если катализатором является кислота, галогенид кислоты
или подобное вещество, его можно деактивировать путем нейтрализации основанием или солью слабой
кислоты, такой как формиат натрия, формиат аммония или формиат кальция. Когда катализатором является
соляная кислота, ее можно в значительной степени удалить путем испарения в вакууме или пропускания
потока воздуха через раствор. 75 При добавлении оснований или солей к свежеприготовленному раствору с
целью нейтрализации катализатора во многих случаях образуются нерастворимые соли, которые очень
мелкодисперсно взвешены в растворе.
Эти мелкодисперсные взвешенные соли, которые не удаляются фильтрацией, оказывают благотворное
воздействие, поэтому во многих случаях предпочтительнее добавлять большее количество соли, чем
требуется для инактивации катализатора. Это особенно важно, когда очень тонкие нити необходимо
пропускать через сравнительно большое отверстие³, будь то при использовании бобин или центрифуг.
Раствор формиата целлюлозы в муравьиной кислоте может также использоваться для других целей. Таким
образом, его можно обрабатывать непосредственно для получения формованных изделий, состоящих из
формиата целлюлозы, либо путем коагуляции раствора в коагуляционной ванне, либо путем выпаривания
муравьиной кислоты.
Также возможно выделение формиата целлюлозы в виде осадка без придания ему какой-либо особой формы,
и его можно использовать для любых желаемых целей.
Однако особенно важно придать блеск раствору формиата целлюлозы для получения искусственного шелка,
искусственной соломы, лент, повязок и тому подобного.
Прядение искусственного шелка осуществляется обычным способом: раствор через небольшие отверстия
подается в коагуляционную ванну, а затем коагулированная нить наматывается на катушку. Для этих целей
могут использоваться бобины, а также центрифуги. Для коагуляционной ванны можно использовать
множество органических и неорганических жидкостей; при использовании органической жидкости она может
быть или не быть смешиваемой с водой. В качестве органических коагулирующих жидкостей можно
упомянуть, например, спирт, эфир или ацетон, в целом жидкости, которые растворяют муравьиную кислоту,
но не растворяют формиат целлюлозы.
Наиболее важными коагулирующими жидкостями являются вода или водные растворы, например, солевые
растворы. Раствор формиата очень подходит, поскольку формиат 125 может быть получен из муравьиной
кислоты, выделяющейся в процессе прядения, путем частичной или полной нейтрализации, например,
добавлением соды или извести. Ванна может содержать 130 260 650 15 000 метров нити, а во влажном
состоянии — более 10 000 метров (эти цифры представляют собой длину нити, вызывающую разрыв под
действием собственного веса).
Следующие примеры иллюстрируют изобретение: ПРИМЕР 1.
Килограммы высушенной древесной целлюлозы обрабатывают при 0 °C 520 килограммами жидкости,
содержащей 95% безводной муравьиной кислоты и 4,5% SO2O1.
Через 48 часов получают прозрачный вязкий раствор, к которому при непрерывном перемешивании
добавляют 80 килограммов формиата натрия и достаточное количество муравьиной кислоты для получения
раствора желаемой вязкости.
После фильтрации этот раствор центрифугируют в водной прядильной ванне с помощью центробежной
прядильной машины для получения искусственного шелка.
ПРИМЕР 2.
поддерживалась нейтральная или кислая среда. Щелочные ванны менее подходят, поскольку они в той или
иной степени омыляют формиат целлюлозы, и это следует учитывать при использовании таких ванн.
При использовании формиатной ванны концентрацию формиата или муравьиной кислоты можно
поддерживать постоянной путем контролируемого добавления основания и отвода раствора формиата.
Муравьиную кислоту можно извлечь из формиатного раствора известным способом.
Для прядения искусственной соломы, лент, жгутов или других изделий используется аналогичный метод.
Свежеспряденный искусственный шелк может быть обработан любым из вспомогательных операций, обычно
используемых при обработке вискозного шелка, таких как обработка растворами различных солей металлов,
растягивание, скручивание, намотка, окрашивание, обработка паром, стирка или отбеливание. После стирки,
отбеливания и сушки в растянутом состоянии получается очень прочный формиатный шелк, обладающий
прекрасным блеском, высокой степенью водонепроницаемости и высоким содержанием муравьиной кислоты.
Содержание муравьиной кислоты в продукте зависит от условий реакции. В частности, это зависит от
концентрации муравьиной кислоты, природы и количества катализатора, продолжительности реакции и так
далее. Содержание муравьиной кислоты выше 50 процентов.
или даже более высокие значения могут быть получены без труда, но изобретение не ограничивается
каким-либо фиксированным процентным содержанием муравьиной кислоты в продукте.
Кроме того, было установлено, что процентное содержание муравьиной кислоты и качество формиатного
шелка можно изменить обработкой разбавленным щелочным раствором или щелочной солью, в частности
едким щелочным раствором, без какого-либо негативного влияния на блеск изделия, который напоминает
блеск натурального шелка. Когда формиатный шелк выдерживают в ванне с разбавленным едким щелочным
раствором, содержание муравьиной кислоты в шелке уменьшается пропорционально содержанию гидроксида
щелочи в ванне, который может быть практически полностью нейтрализован этим действием. Таким образом,
процентное соотношение.
Содержание муравьиной кислоты в конечном продукте легко контролируется и фиксируется на определенном
уровне. В результате частичного омыления получают шелк с различной водопроницаемостью и различным
поведением в красильных растворах.
Высокая прочность на разрыв, особенно во влажном состоянии, этих частично омыленных продуктов, а также
исходного шелка, заслуживает особого внимания. Удалось получить продукт с прочностью на разрыв в сухом
состоянии более 100% при обработке очищенной хлопковой целлюлозы 700 масс. частями муравьиной
кислоты с прочностью 98-100%, 35 масс. 90%-ным соляным газом и 35 масс. хлоридом цинка в течение 16
часов при температуре около минус 10°C. Полученный формиат целлюлозы содержит 51,7% муравьиной
кислоты. 95 Несмотря на ценные свойства формиата целлюлозы, при его окрашивании возникают трудности,
особенно в случае искусственного шелка, изготовленного из нового формиата целлюлозы. 100 Эти трудности
имеют тот же характер, что и трудности, возникающие при окрашивании ацетатного шелка, и обусловлены
низкой способностью материала впитывать красители.
Было установлено, что материалы, например, искусственный шелк, состоящие из нового формиата
целлюлозы или содержащие его, могут быть окрашены любым из известных способов окрашивания шелка на
основе ацетата целлюлозы.
Таким образом, формиатный шелк может быть полностью или частично омылен перед окрашиванием.
Красители, используемые для непосредственного окрашивания ацетата целлюлозы, могут также применяться
для непосредственного окрашивания формиата целлюлозы. Другие известные методы окрашивания ацетата
целлюлозы включают обработку жидкостью, которая делает материал или волокно более впитывающим
красители, например, за счет его набухания. Аналогичная обработка может быть применена к формиатному
шелку и особенно эффективна 120.
для окрашивания смешанных эфиров формиата и ацетата целлюлозы. Таким образом, например,
свежеспряденная нить из смеси формиата и ацетата целлюлозы может быть обработана органической
жидкостью, такой как ацетон 125, а затем окрашена самыми разнообразными красителями.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения 260,650 и способ его осуществления, мы
заявляем, что то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_260651.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=260651&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB260651A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Заявка № 17016/25 от 2 июля 1925 г.
Слева полностью: 1 апреля 1926 г.
Полное принятие; Ничто.
2,
1926.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
2606$51 Усовершенствования коммутатора для электрических цепей беспроводных установок или
относящиеся к нему.
Я, Руперт Грэттэн Кронин, член Королевского колледжа адвокатов, проживающий по адресу: Хай-стрит, 144,
Мейденхед, подданный Великобритании, настоящим заявляю, что данное изобретение имеет следующий
характер: данное изобретение включает в себя усовершенствования переключателя для электрических цепей
беспроводных установок и, в частности, относится к беспроводным приемным устройствам, использующим
одну или несколько электронных ламп.
Главная особенность данного изобретения заключается в том, что в беспроводном приемном устройстве
описанного типа предусмотрены средства, позволяющие при нажатии одного переключателя замыкать
антенну и землю накоротко, отключая приемное устройство, и одновременно размыкать цепь аккумулятора
или другой низковольтной батареи (или батарей).
Еще одна особенность изобретения заключается в использовании переключателя цилиндрического типа,
имеющего множество одновременно перемещаемых поворотных контактных рычагов, которые при
перемещении в одно положение электрически соединяют пару контактов, замыкая накоротко антенну и
заземление, и одновременно размыкают два других контакта, которые электрически косвенно соединены
соответственно с положительным и отрицательным полюсами аккумулятора или низковольтной батареи
(батарей), причем указанные контактные рычаги переключателя при перемещении в противоположное
положение электрически соединяют два последних указанных контакта и размыкают первую указанную пару,
замыкая цепь через аккумулятор или батарею и подключая приемное устройство к цепи антенны и
заземления.
В одном из способов осуществления изобретения предусмотрен переключатель цилиндрического типа,
имеющий полое круглое фарфоровое основание, закрепленное винтами на полой деревянной или
аналогичной стеновой панели или коробке, 45 указанное фарфоровое основание содержит четыре клеммы,
каждая из которых электрически соединена угловым ленточным элементом с одним из пружинных
металлических контактных элементов. Эти контактные элементы расположены диаметрально
противоположными парами на окружной стенке или фланце основания или вблизи них, при этом контакты
каждой пары разделены выступающим внутрь плоским фарфоровым выступом.
На паре расположенных на некотором расстоянии друг от друга выступающих фарфоровых выступов
установлен металлический мостик, который проходит через центр основания и имеет круглую резьбовую
часть, представляющую собой поворотный подшипник для сферической части рычага переключателя
обычного типа; раздвоенное продолжение указанного рычага шарнирно соединено с одним концом короткого
изолированного звена, а другой конец этого звена шарнирно закреплен между 65 плечами U-образной
металлической контактной полосы.
Концевые части рычагов указанного U-образного контакта предназначены для перемещения в зацепление и
из зацепления с одной из 70 диаметрально противоположных пар контактов, закрепленных на фарфоровом
основании, при этом указанный U-образный контакт в своем движении может качаться вокруг шарнирного
штифта, установленного на подшипниковом элементе, закрепленном на указанном фарфоровом основании
75 в его центре и проходящем через рычаги контакта, причем указанное звено соединено с контактным
элементом, расположенным между указанным неподвижным шарниром и концами рычагов контакта. 80 К
поперечному концевому плечу вышеупомянутого U-образного контакта жестко соединен и соответствующим
образом изолирован от него второй U-образный контактный элемент, плечи которого направлены в
противоположную сторону и короче по сравнению с плечами первого контакта, и предназначены для
перемещения в зацепление и из зацепления со второй парой неподвижных контактов на основании.
От одного из контактов одной из пар неподвижных контактов от клеммы, относящейся к нему, к задней части
настенной коробки отходит провод, причем этот провод там соединен изолированным соединительным
блоком с проводом, выходящим через отверстие в боковой стенке настенной коробки к антенной клемме 10
приемного устройства. К тому же изолированному соединительному блоку подсоединен еще один провод,
проходящий через отверстие на противоположной стороне коробки от антенны.
16 К другому неподвижному контакту той же пары электрически соединен провод, который также проходит к
задней части коробки к изолированному соединительному блоку, от которого провод выходит через второе
отверстие в первой указанной стороне коробки к заземляющему выводу прибора, при этом еще один провод
присоединен к тому же соединительному блоку и проходит через отверстие в противоположной стороне
коробки к заземлению.
От одного контакта второй пары неподвижных контактов отходит провод к задней части корпуса, который
подключается к отрицательной клемме аккумулятора или низковольтной батареи, а от другого контакта
указанной пары контактов отходит провод, который подключается к отрицательной клемме низковольтной
батареи.
терминал на приборе. Провод от положительной клеммы L.T. на приборе 36 подключается на задней стороне
настенной коробки к проводу от положительной клеммы аккумулятора.
В рабочем режиме, когда рычаг переключателя находится в нормальном положении, один U-образный контакт
замыкает пару контактов, подключенных к антенне и заземлению, а соединение между другой парой контактов
разрывается. В этом положении воздушный ток проходит непосредственно в землю, приемный прибор
замыкается накоротко, и цепь аккумулятора размыкается.
При нажатии на рычаг выключателя: