Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_4543
.pdf
ПОЛУЧЕНИЕ 2-ХЛОР-3-ГИДРОКСИБЕНЗАЛЬДЕГИДА.
Часть мета-гидроксибензальдегида растворяют в ледяной уксусной кислоте (160 частей — приемлемое
количество) путем нагревания, затем раствор охлаждают до 15 °C и пропускают через него 100 частей хлора
до тех пор, пока увеличение массы не достигнет 29 частей. При выдерживании в течение ночи выделяются
кристаллы 2-хлор-3-гидроксибензальдегида, которые при перекристаллизации из разбавленной уксусной
кислоты получаются в виде бесцветных кристаллов с температурой плавления 139,5 °C.
После удаления примерно 80 частей ледяной уксусной кислоты путем дистилляции получают еще один
продукт, который после одной перекристаллизации из разбавленной уксусной кислоты получают в чистом
виде.
После полного испарения остаток представляет собой смесь 2-хлор- (в основном) и
6-хлор-3-гидроксибензальдегидов. Разделение этих соединений осуществляется за счет использования
более высокой кислотности 2-хлор-, так что вся смесь обрабатывается достаточным количеством горячего
водного раствора карбоната натрия, чтобы в растворе оставалось только это соединение. 6-хлоризомер
удаляют при охлаждении путем экстракции эфиром, например, 10 частей остатка, 2 части карбоната натрия,
50 частей воды — это хорошее среднее значение, которое следует принять за основу. Затем
2-хлор-3-гидроксибензальдегид выделяют путем подкисления экстрагированного раствора карбоната натрия.
Хлорирование при более высокой температуре способствует образованию 6-хлор-8-гидроксибензальдегида, а
при более низких температурах — 2-хлор-3-гидроксибензальдегида, но в последнем случае необходимо
учитывать снижение растворимости мета-гидроксибензальдегида.
ПРИМЕР 2.
НИТРИРОВАНИЕ ИЛИ 2-ХЛОРО-3-ГИДРОКСИБЕНЗАЛЬДЕГИДА И ПОЛУЧЕНИЕ 436 НИТРО-2-ХЛОРО- И
6-НИТРРО-2-ХЛОРО-3-ГИДРОКСИБЕНЗАЛЬДЕГИДОВ.
Части 2-хлор-3-гидроксибензальдегида растворяют в 50% уксусной кислоте (15 частей ледяной уксусной
кислоты и 15 частей воды) и нитруют при 45-50 °C с добавлением частей азотной кислоты (плотность 1,3) в
течение 30 минут. При охлаждении смесь становится полутвердой, и при последующем фильтровании
получают неочищенный продукт 4b с температурой плавления 160-163 °C, который после одной
перекристаллизации из разбавленной уксусной кислоты имеет температуру плавления 166 °C и представляет
собой чистый 4-нитро-2-хлор-3-гидроксибензальдгид.
Однако, если вышеуказанную смесь разбавить, а продукт отфильтровать и промыть, то получится смесь 4- (в
основном) и 6-нитро-2-хлор-3-гидроксибензальдегидов, которую можно разделить паровой дистилляцией, при
этом будет получено летучее 4-нитробелоидное соединение.
При фильтрации в горячем состоянии из паровых колб нелетучий 6-нитро-2-хлор-3-гидроксибензальдегид при
охлаждении образует бледно-желтые кристаллы, температура плавления которых составляет 154 °C при
кристаллизации из разбавленной уксусной кислоты.
EXAsrL 8.
ПРИГОТОВЛЕНИЕ 2: 6-ДИЦИЛОРОО-3-ГИДРОКСИБЕНЗАЛЬДЕГИДА.
ПУТЕМ ХЛОРИРОВАНИЯ 2-ХЛОРО-3ГИДРОКСИБЕНЗАЛЬДЕГИДА.
Часть 2-хлор-3-гидроксибензальдегида растворяют в 50 частях ледяной уксусной кислоты, и масса
увеличивается в 21 раз!
2
Часть хлора была введена в течение примерно 50 минут. Часть 2,6-дихлор-3-гидроксибензальдегида
выделяется в виде белого кристаллического вещества и отфильтровывается из воды в виде бесцветных
игольчатых кристаллов с температурой плавления 140 °C. Затем ледяной раствор уксусной кислоты
разбавляют до 20 частей, после чего отделяется основная часть 2,6-дихлор-3-гидроксибензальдегида.
ПРИМЕР 4.
Нитрирование 2:6-дихлор-3-гидроксибензальдегида с образованием
4-нитро-2:6-дихлор-3-гидроксибензальдегида.
1 Часть 2: 6-дихлор-3-гидроксибензальдегид растворяют в 5 частях ледяной уксусной кислоты и добавляют 1
часть воды, поскольку было установлено, что это приводит к выделению продукта реакции в кристаллической
форме.
Раствор обрабатывают при 60 °C 1 частью азотной кислоты (плотность 1,4), добавляя ее в течение 10 минут,
и оставляют при 60 °C на 30 минут. При охлаждении образуются ярко-желтые гексагональные пластинки, при
этом раствор дает дополнительный выход при разбавлении, а его температура плавления составляет 80 °C
при перекристаллизации из разбавленной уксусной кислоты. Весь продукт летуч в паровой среде, но очень
медленно.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что
то, что мы
Соседние файлы в папке патенты