2. Реакция с реактивом Фелинга:
В пробирку вносят 1 мл исследуемого раствора, прибавляют 1 – 2 капли 10% раствора гидроксида натрия до щелочной реакции (по лакмусу), а затем добавляют 2 – 3 капли реактива Фелинга (готовится перед употреблением путем смешивания равных количеств растворов Фелинга №1 и №2). Жидкость сильно взбалтывают и нагревают. При охлаждении на дне пробирки виден желтый или красный осадок оксидамеди (I).
Реакция не специфична (дают алкилгалогениды и другие). Имеет отрицательное судебно-медицинское значение.
3. Реакция восстановления ионов серебра:
AgNO3 + NH4OH → AgOH + NH4NO3
2 AgOH → Ag2O + H2O
Ag2O + H2CO → 2 Ag↓ + HCOOH
В хорошо очищенную от жира пробирку вносят 5 капель 1% раствора нитрата серебра и по каплям добавляют 10% раствор аммиака до растворения образовавшегося осадка гидроксида серебра. К полученному раствору прибавляют 1 мл исследуемого раствора и осторожно нагревают. На стенках пробирки появляется «серебряное зеркало». Нагревание пробирки должно быть умеренным, так как при высокой температуре зеркальный налет не образуется, а выпадает бурый осадок серебра.
Реакция неспецифична.
Чувствительность – сотые доли микрограмма.
4. Реакция с кодеином в присутствии концентрированной серной кисло-
ты:
28
НОН |
|
H2SO4 |
НСОН |
конц. |
|
- СН3ОН |
формальдегид |
кодеин (метилморфин) |
морфин |
|
[O]
- НОН
В фарфоровую чашку вносят 1 мл исследуемого раствора и 5 мл концентрированной серной кислоты. Охлаждают и прибавляют несколько кристаллов кодеина. Через 5 – 10 минут наблюдают появление синеили краснофиолетовой окраски.
Реакция специфична и имеет положительное судебно-химическое значе-
ние.
Чувствительность – 0,02 мкг.
5. Реакция с фуксинсернистой кислотой (реактив Шиффа).
29
В пробирку или фарфоровую чашку вносят 1 мл исследуемого раствора и 2– 3 капли концентрированной серной кислоты, взбалтывают, охлаждают и добавляют 1 мл раствора фуксинсернистой кислоты. Появляется синеили краснофиолетовая окраска, иногда не сразу, а через 10– 15 минут, что указывает на присутствие формальдегида в исследуемом объекте.
Чувствительность – 0,03 мкг/л.
6. Реакция с хромотроповой кислотой (1,8-диоксинафталин-3,6-
дисульфокислота) в присутствии концентрированной серной кислоты:
В фарфоровую чашку вносят 1 мл исследуемого раствора, а затем прибавляют 5 мл концентрированной серной кислоты и несколько кристаллов хромотроповой кислоты. Наблюдается фиолетовая или красно-фиолетовая окраска, указывающая на наличие формальдегида в исследуемом растворе.
Реакция специфична и имеет положительное судебно-медицинское значе-
ние.
Чувствительности – 1мкг/л.
30
МЕТИЛОВЫЙ СПИРТ 1. Реакция этерификации (образование метилсалицилата):
tº
СН3ОН + НОSO3H → CH3OSO3H + H2O
В пробирку вносят 1 мл исследуемого раствора, прибавляют 0,05 г салициловой кислоты и 2 мл концентрированной H2SO4. Смесь осторожно нагревают. Раствор охлаждают до комнатной температуры, при этом ощущается запах метилового эфира салициловой кислоты.
Чувствительность – 0,3 мг.
2. Реакция окисления до формальдегида и обнаружение последнего ре-
акциями окрашивания:
5 CH3OH + 2 KMnO4 + 3 H2SO4 → 5 H2CO + 2 MnSO4 + K2SO4 + 8 H2O 2KMnO4 (изб.) + 5H2C2O4 + 3H2SO4 → 2MnSO4 + 10CO2↑ + K2SO4 + 8H2O
Прежде, чем приступить к окислению метанола при анализе дистиллята, необходимо проверить наличие формальдегида в дистилляте.
К 5 мл исследуемого раствора добавляют 2 – 3 мл 10% раствора H2SO4 и жидкость охлаждают льдом. Затем по каплям добавляют 1% растворKMnO4 до сохраняющейся светло-розовой окраски (избегать большого избытка!).
Через 10 – 15 минут для обесцвечивания избытка KMnO4 добавляют кристаллическую щавелевую кислоту. Полученную жидкость делят на две части и проделывают реакции с фуксинсернистой кислотой и с кодеином в кислой среде (см. выше).
Чувствительность – 0,1 мг.
31