2.По объему удерживания

3.По времени удерживания

4.По площади пика на хроматограмме

5.По числу теоретических тарелок

6.Симптомом отравления каким веществом (веществами) является оливковый цвет мочи:

1.Анилином;

2.Формальдегидом;

3.Фенолом;

4.Этанолом;

5.Ацетоном.

7.Твердый носитель (метод ГЖХ) должен:

1.Быть инертным

2.Быть механически прочным

3.Иметь большую удельную поверхность

4.Быть термостабильным

5.Смачиваться жидкой фазой

8. Симптомом отравления формальдегидом является:

A.Оливковый цвет мочи; Б. Возбуждение ЦНС;

B.Слезотечение, резкий кашель, чувство стеснения в груди; Г. Поражение зрительного нерва; Д. Повышенная тактильная чувствительность.

Методические указания к практической части занятия: Под руковод-

ством преподавателя проанализировать выданные учебные смеси. Зарисовать в тетради хроматограмму, указав ее элементы, время удерживания исследуемых веществ, высоту и площадь пиков.

ЛИТЕРАТУРА

1. Белова А.В. Руководство к практическим занятиям по токсикологической химии. – М., 1976. – С. 5– 27, 44– 51.

66

2.Плетенева Т.В. и др. Токсикологическая химия. – М.: Изд. «ГЭОТАР-

Медиа», 2005.

3.Токсикологическая химия. (Метаболизм и анализ токсикантов). / под ред. Н.И. Калетиной. М:ГЭОТАР-МЕДИА, 2008 – 1516 с.

4.Лекционный материал.

5.Вергейчик Т.Х. Токсикологическая химия. – М: МЕДпресс-информ, 2009 –

400с.

ДОПОЛНИТЕЛЬНАЯ ЛИТЕРАТУРА

1.Лабораторное руководство по хроматографическим и смежным методам. / под. ред. О. Микеша. М.: Мир, 1982.

2.Гиошон Ж., Гийемен К. Количественная газовая хроматография. М.: Мир,

1991.

Методическое обеспечение самостоятельной работы студентов:

1. Расчетная задача:

*четные варианты – кровь; нечетные – моча

67

1.Зарисовать хроматограмму для своего варианта пробы. Подписать t удерживания, высоту пиков, названия веществ (ацетон, этанол, пропанол

– внутренний стандарт).

2.Рассчитать концентрацию этанола и ацетона (объекты – кровь, моча; ctgα

этанола = 0,64; ctgα ацетона = 0,78).

3.Сформулировать заключение по результатамХГ-экспертизы.

2.Заполнить таблицу:

Ответы на вопросы для самоконтроля

1.Г

2.Г

3.A, Б

4.B

5.2. 3. 5.

6.3

7.1. 2. 3. 4. 5.

8.B

68

Занятие № 5 – 6 Тема занятия: Выполнение учебной экспертизы по обнаружению ле-

тучих ядов (изолирование из объекта исследования, анализ дистиллятов). Оформление акта судебно-химического исследования

Цель занятия: Освоить методы пробоподготовки, изолирования летучих веществ их биообъектов, методы обнаружения и количественного определения.

Основные понятия: Физико-химические особенности летучих ядов, методика изолирования летучих ядов с водяным паром, построение плана ХТА, предварительные и подтверждающие методы, химические методы обнаружения летучих ядов в дистилляте, судебно-положительные и судебно-отрицательные реакции, инструментальные методы обнаружения, идентификации и количественного определения ТВ.

Вопросы к занятию:

1.Общая характеристика физико-химических особенностей «летучих

ядов».

2.Особенности изолирования веществ данной группы.

3.Построение плана ХТА. Реакции, имеющие отрицательное и положительное судебно-химическое значение. Предварительные и подтверждающие реакции.

4.Инструментальные методы анализа «летучих ядов».

5.Правила оформления экспертного заключения.

Вопросы для самоконтроля:

1.Зарисуйте установку для перегонки ТВ с водяным паром. Опишите порядок работы.

2.Какие вещества могут содержаться в первом дистилляте? Методы обнаружения данных веществ. Токсикологическое значение.

69

3.Какие вещества могут содержаться во втором дистилляте. Объем 2-го дистиллята.

4.Перечислите судебно-отрицательные реакции для спиртов. Приведите примеры уравнений реакций. Применение этих реакций в экспресс-методиках.

5.Укажите реакции отличия изоамилола от других спиртов. Напишите уравнения реакций.

6.Назовите реакции обнаружения этанола в присутствии других спиртов. Напишите уравнения реакций.

7.Как химическими методами отличить отравление метанолом от отравления формалином?

8.Зарисуйте схему устройства газового хроматографа. Поясните принцип работы и опишите возможности прибора.

9.Применимы ли в анализе летучих ядов спектральные методы? Приведите примеры.

10.Из каких разделов состоит акт (заключение) эксперта? Какие правила следует соблюдать при составлении формулировок экспертного заключения?

Методические указания к практической части занятия:

1.Получить у лаборанта объект исследования и задание. Собрать аппарат для изолирования летучих соединений. Провести дистилляцию летучих соединений (см. методику).

2.Собранный дистиллят использовать для предварительного и подтверждающего анализа на присутствие «летучих» ядов.

3.Провести количественное определение обнаруженных веществ.

4.Оформить отчет по проделанной работе в форме контрольной работы № 2 (с подробным описанием инструментальных методов анализа и использованного оборудования).

70

ЛИТЕРАТУРА

1.Белова А.В. Руководство к практическим занятиям по токсикологической химии. М., 1976.

2.Крамаренко В.Ф. Токсикологическая химия. Киев, Высшая школа, 1989.

3.Плетенева Т.В. и др. Токсикологическая химия. – М.: Изд. «ГЭОТАРМедиа», 2005.

4.Токсикологическая химия. (Метаболизм и анализ токсикантов). / под ред. Н.И. Калетиной. М: ГЭОТАР-МЕДИА, 2008 – 1516 с.

5.Швайкова М.Д. Токсикологическая химия. М. Медицина. 1975.

6.Вергейчик Т.Х. Токсикологическая химия. – М: МЕДпресс-информ, 2009 –

400с.

7.Лекционный материал.

ДОПОЛНИТЕЛЬНАЯ ЛИТЕРАТУРА

1.Видергауз М.Е. Расчеты в газовой хроматографии. М.: Химия, 1978.

2.Лабораторное руководство по хроматографическим и смежным методам. / под. ред. О. Микеша. М.: Мир, 1982.

3.Гиошон Ж., Гийемен К. Количественная газовая хроматография. М.: Мир,

1991.

4.Лужников Е.А. Клиническая токсикология. М.: Медицина, 1998.

5.Под ред. Меньшикова В.В. Справочник «Лабораторные методы исследования в клинике». – М.: Медицина, 1987.

6.Приказ МЗ РФ «О медицинском освидетельствовании на состояние опьянения» № 308 от 14.июля 2003 г.

71

Занятие № 7 Итоговое занятие по теме «Летучие яды»

Тестовый контроль по теме «Летучие яды» Ситуационные задачи Защита контрольныхработ по разделу«Летучие яды»:

Темы

1.Синильная кислотаи ее соли.

2.Хлороформ.

3.Четыреххлористый углерод.

4.Хлоралгидрат.

5.Ацетон.

6.Этанол.

7.Бутанол.

8.Этиленгликоль.

9.Амиловый и изоамиловый спирты.

10.Метанол.

11.Формальдегид.

12.Уксусная кислота.

13.Фенол.

14.Крезол.

15.Трихлоруксусная кислота.

Алгоритм выполнения контрольной работы

1.Формулы, обнаруженных в ходе УИРС веществ группы «летучих ядов».

2.Физические свойства.

3.Химические свойства.

4.Область применения и риск отравлений в быту, на производстве и т.п.

5.Токсичность. Токсикодинамика. Токсикокинетика.

6.Метаболизм (уравнения реакций, ферменты, катализирующие реакции метаболизма).

7.Симптомы отравления острого и хронического. Лечение отравлений.

8.Методы изолирования из биологического материала.

9.Предварительное обнаружение (с уравнениями реакций на обнаруженные вещества).

10.Подтверждающие методы.

11.Количественное определение

12.Заключение.

72

СИТУАЦИОННЫЕ ЗАДАЧИ ТЕМА: «ЛЕТУЧИЕ ЯДЫ»

Задача № 1

На судебно-химическое исследование доставлены:

сальник (200 г), печень (200 г), моча (20 мл), кровь (10 мл), почка (100 г).

Краткие обстоятельства дела:

гражданин М. при аварии реактора фенол форм альдегидных пластмасс попал в среду, содержащую высокую концентрацию паров реакционной смеси. В бессознательном состоянии потерпевший был доставлен в больницу, где скончался через сутки при нарастающих признаках острого токсического отёка лёгких и токсической недостаточности почек.

Цель исследование:

провести судебно-химическое исследование на вещества, изолируемые перегонкой с водяным паром и используемые для синтеза фенолформальдегидных пластмасс.

Задача № 2

На судебно-химическое исследование доставлены:

кровь (10 мл), моча (10 мл), желудочно-кишечный тракт (500 г).

Краткие обстоятельства дела:

гражданин К. вечером был доставлен товарищем домой в состоянии сильного опьянения. Предъявил жалобы на тошноту, головную боль, мышечную слабость, головокружение. Через 30 минут потерял сознание. Смерть наступила по дороге в больницу в машине скорой помощи от острой недостаточности дыхания.

Цель исследования:

провести судебно-химическое исследование на этанол и суррогаты.

73

Задача № 3

На судебно-химическое исследование доставлены:

желудочно-кишечный тракт (500 г), сальник (100 г).

Краткие обстоятельства дела:

гражданин П. в гараже снимал лакокрасочное покрытие органическими растворителями, через 6 часов он был найден женой в гараже в бессознательном состоянии. Вызванная бригада скорой помощи констатировала расстройство сосудодвигательного порядка (ярко-красный цвет лица, шеи, ногтей, синюшность губ). Пострадавший скончался в больнице на вторые сутки при нарастающих симптомах печёночно-почечной недостаточности.

Цель исследования:

провести судебно химическое исследование на хлорсодержащие органические растворители.

Задача № 4

На судебно-химическое исследование доставлены:

кровь (20 мл), желудок с содержимым (500 г),моча (20 мл), головной мозг (150 г), почка (100 г), печень (200 г).

Краткие обстоятельства дела:

гражданин М. в нетрезвом состоянии вошел в складское помещение, где хранились средства для дезинфекции и, опрокинув ведро с неизвестной жидкостью, лёг спать на полу. Через 3 часа был обнаружен в бессознательном состоянии, лежащим в луже неизвестной жидкости с неприятным запахом, и немедленно доставлен в больницу. При поступлении общее состояние крайне тяжёлое, кожные покровы бледные, сознание отсутствует, давление не определяется. Кожа на ягодицах на участке 20x30 см ярко-розового цвета со спущенным эпидермисом (химический ожог). Через 2 часа после поступления в больницу пострадавший умер.

Цель исследования:

провести судебно-химическое исследование на фенол и крезолы.

74

ЭТАЛОН ОТВЕТАНАСИТУАЦИОННЫЕ ЗАДАЧИ

На судебно-химическое исследование доставлены:

печень (500 г), почки (200 г), кровь (10 мл), моча (10 мл), образец технической жидкости (100 мл).

Краткие обстоятельства дела:

гражданин Р. 1988 г.р. в гостях у знакомых выпил около 200 мл водки. В отсутствие хозяина нашел на кухне бутыль с дихлорэтаном и выпил около 200 мл. Смерть наступила в больнице через 12 часов.

Цель исследования:

провести направленное судебно-химическое исследование на дихлорэтан и этанол.

РЕШЕНИЕ

1.Объект исследования– печень (100 г.).

2.После предварительного осмотра провести изолирование дистилляцией с водяным паром, из подкисленного щавелевой кислотой (рН 2) измельченного образца.

3.Предварительное исследование

3.1.Со вторым дистиллятом (≈15 мл) проводят исследования на галогенпроизводные.

1. Реакция отщепления атомов хлора:

t°, Р

ClCH2CH2Cl + Na2CO3 + H2O → HOCH2CH2OH + 2 NaCl + CO2↑

2.Реакция образования этиленгликоля и обнаружение его после переведения в формальдегид: HOCH2CH2OH + KIO4 → 2 H2CO + KIO3 + H2O

Образовавшийся в реакции формальдегид определяют при помощи реакции с хромотроповой или фуксинсернистой кислотами.

3.Реакция образования ацетиленидамеди

t°, P

ClCH2CH2Cl + 2 NaOH → HC≡CH + 2 NaCl + 2 H2O HC≡CH + 2 CuNO3 + 2 NH4OH → CuC≡CCu + 2 NH4NO3 + 2 H2O

Реакция специфична для этиленгликоля.

75