чивается вместе с эфиром. При наличии хлоралгидрата в чашке остается остаток кристаллического вещества. Для подтверждения хлоралгидрата в остатке к нему прибавляют 2 – 3 мл воды, и полученный раствор подвергают исследованию при помощи вышеуказанных реакций.

ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТЫЙ УГЛЕРОД 1. Реакция отщепления хлора (методика описана выше):

CCl4 + 4 NaOH → 4 NaCl + 2 H2O + CO2↑

NaCl + AgNO3 → AgCl↓ + NaNO3

2.Реакция Фудживара (методика описана выше)

3.Реакция с 2,7-диоксинафталином:

Применяется для обнаружения четыреххлористого углеродав дистиллятах, а также в различных технических жидкостях. Результатом реакции является светло-бурая окраска, переходящая в зелено-желтую.

При этой реакции хлороформ дает темно-красную окраску.

4. Реакция образования изонитрила:

СHCl3 + C6H5NH2 + 3 KOH → C6H5N═C ↑ + 3 KCl + 3 H2O

К 1 мл исследуемого раствора прибавляют 10 капель спиртового раствора 10%NaOH и 1 каплю водного раствора анилина, нагревают на водяной бане 1 – 2 минуты. Появляется резкий раздражающий запах изонитрила.

Реакция неспецифична, ее дают все хлорпроизводные за исключением дихлорэтана.

Чувствительность – 0,01 мг.

В отличие от хлороформа и хлоралгидрата четыреххлористый углерод не дает реакции с реактивом Фелинга, так как в процессе нагревания с раствором щелочи не образуется веществ, обладающих восстановительными свойствами.

25

Заключение о наличии четыреххлористого углерода в дистилляте делают при положительном результате реакций 1 – 4 и отсутствии результата при проведении реакции с реактивом Фелинга.

1,2-ДИХЛОРЭТАН 1. Реакция отщепления атомов хлора в жестких условиях (при длитель-

ном кипячении со спиртовым раствором щелочи или при нагревании под давлением)

t°, Р

ClCH2CH2Cl + Na2CO3 + H2O → HOCH2CH2OH + 2 NaCl + CO2↑

этиленгликоль

Хлорид-ион доказывают реакцией снитратом серебра(см. выше).

2. Реакция образования этиленгликоля и обнаружение его после переведения в формальдегид

Химизм и условия протекания реакции образования этиленгликоля описаны в реакции 1.

HOCH2CH2OH + KIO4 → 2 H2CO + KIO3 + H2O

формальдегид

Образовавшийся в реакции формальдегид определяют при помощи реакции схромотроповой или фуксинсернистой кислотами.

Чувствительность – 0,4 мг/л.

3. Реакция образования ацетиленида меди

t°, P

ClCH2CH2Cl + 2 NaOH → HC≡CH + 2 NaCl + 2 H2O HC≡CH + 2 CuNO3 + 2 NH4OH → CuC≡CCu + 2 NH4NO3 + 2 H2O

При нагревании 1,2-дихлорэтана в запаянной ампуле с раствором гидроксида натрия образуется ацетилен, который при взаимодействии с солями меди (I) дает ацетиленид меди, имеющий розовую или вишнево-красную окраску.

Реакция специфична – другие галогенпроизводные ее не дают.

Чувствительность – 0,25 мг/л.

26

4. Реакция с хинолином (для обнаружения дихлорэтана в технических жидкостях)

При нагревании дихлорэтана с хинолином образуется цианидиновый краситель синевато-красного цвета.

Реакция специфична, другие хлорпроизводные ее не дают.

Для отличия 1,2-дихлорэтана от хлороформа, хлоралгидрата и четыреххлористого углерода могут быть использованы реакции с резорцином и реактивом Фелинга, которые дихлорэтан не дает.

ФОРМАЛЬДЕГИД 1. Реакция с резорцином в щелочной среде

В пробирку вносят 1 мл исследуемого раствора и 1 мл свежеприготовленного 1% раствора резорцина в 10% растворе гидроксида натрия (готовится перед употреблением, к 1 мл 10% раствора гидроксида натрия добавляют 1 каплю 10% раствора резорцина). Нагревают на водяной бане. Появляется розовая или малиновая окраска.

Реакция не специфична, ее дают алкилгалогениды и некоторые другие соединения.

Чувствительность – 0,03 мкг/л.

27