3.2. Со вторым дистиллятом (≈15 мл) проводятпредварительное исследование на этанол.

1. Реакция этерификации:

2 CH3COONa + H2SO4 → 2 CH3COOH + Na2SO4 tº

C2H5OH + HOSO3H ─→ C2H5OSO3H + H2O

C2H5OSO3H + CH3COOH ─→ C2H5OCOCH3↑ + H3SO4

2. Реакция окисления:

O

//

3 C2H5OH + K2Cr2O7 + 4 H2SO4 → 3 CH3C + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 7 H2O

\

H

3. Реакция образования йодоформа(реакция отличия этанолаот других спиртов):

I2 + 2 NaOH → NaOI + NaI + H2O

C2H5OH + NaOI → CH3CHO + 3 NaOH

CH3CHO + 3 NaOH → CI3CHO + 3 NaOH

CI3CHO + NaOH → CHI3 ↓ + HCOONa

4. Подтверждающие методы Газожидкостная хроматография.

Определение этанола этилнитритным методов:

R─OH → R─ONO

СС13СООН + NaNO2 → CCI3COONa + HNO2 HNO2 + C2H5OH → C2H5ONO ↑ + H2O избыток 2 HNO2 → Н2О + NO + NO2

Условия проведения ГЖХ:

1.газ-носитель – азот,

2.твердый носитель– инзенский кирпич или хроматон (или ZB-Wax),

3. неподвижная жидкая фаза - винилин или триэтиленгликоль в количестве 5% от веса твердого носителя(или ZB-Wax),

4.колонка металлическая диаметром 3-6 мм, длиной 2 м(или ZB-Wax),

5.детектор – катарометр или ПИД.

76

Идентификацию спиртов проводят по относительному времени удерживания их алкилнитритов, используя в качестве метчика (стандарта) метанол. Идентификация дихлорэтана проводится по абсолютному или относительному времени удерживания. Условия хроматографирования: 1. газ-носитель – азот или гелий, 2. твердый носитель – инзенский кирпич или хроматон (или ZB-1), 3. неподвижная жидкая фаза – винилин или триэтиленгликоль в количестве 5% от веса твердого носителя (или ZB-1), 4. колонка металлическая диаметром 3-6 мм, длиной 2 м(или ZB-1), 5. детектор – катарометр или ПИД.

5. Количественное определение.

•Газожидкостная хроматография (в т.ч.масс-спектрометрия)

•Высокоэффективная жидкостная хроматография.

•Биохимический метод Бюхера и Родецки.

Пример расчет концентрации этанолапри использовании методаГЖХ: Расчет проводят по калибровочной кривой или по котангенсу угла α:

Ci = hi/hвн.ст. ∙ ctg a

Концентрацию дихлорэтана рассчитывают по высоте или площади пикаметодом абсолютной градуировки.

77