вытяжке определяют кислотность или щелочность среды с помощью индикаторных бумажек.

Результаты предварительных испытаний позволяют включить в план исследование прежде всего на те вещества, которые с их помощью обнаружены, что позволяет сократить время анализа.

СИНИЛЬНАЯ КИСЛОТА 1. Реакция образования берлинской лазури:

HCN + NaOH → NaCN + H2O

2 NaCN + FeSO4 → Fe(CN)2 + Na2SO4

Fe(CN)2 + 4 NaCN → Na4[Fe(CN)6]

3 Na4[Fe(CN)6] + 2 Fe2(SO4)3 → Fe4[Fe(CN)6]3 + 6 Na2SO4

1 мл исследуемого раствора подщелачивают 5% раствором гидроксида натрия и туда же добавляют 1 – 3 капли 40% раствора сульфата железа (II), содержащего следы сульфата железа (III). Смесь взбалтывают, нагревают почти до кипения, а затем охлаждают до комнатной температуры и по каплям добавляют 10% раствор соляной кислоты до слабокислой реакции (рН 3- 4). Появление синего осадкаили синей окраски указывает наналичие синильной кислоты.

При малых количествах синильной кислоты в растворах окраска появляется только через 24– 48 часов.

При изучении данной реакции следует проделать ее несколько раз со все уменьшающейся концентрацией исследуемого вещества в растворе.

Чувствительность – 20 мкг/мл.

Реакция специфичнаи имеетположительное судебно-медицинское значение.

2. Реакция образования роданида железа

KCN + (NH4)2S2 → KSCN + (NH4)2S

KSCN + FeCl3 → Fe(SCN)3 + 3KCl

К 2-3 мл исследуемого раствора прибавляют 3 – 5 капель 10 – 20% раствора полисульфида аммония и смесь упаривают на водяной бане до небольшого объема. К упаренной жидкости по каплям добавляют 8% раствор соляной кис-

20

лоты до кислой реакции (рН 3 - 4), а затем прибавляют 1 каплю 10% раствора хлорида железа (III).

Появление кроваво-красной окраски указывает на наличие цианидов в растворе. При взбалтывании окрашенного раствора с диэтиловым эфиром окраска переходитв эфирный слой.

Предел обнаружения – 10 мкг/мл.

Признаки отравления цианидами:

Запах горького миндаля изо рта и возможно от внутренних органов. Характерные вишнево-красные трупные пятна. Ушные раковины, губы, лицо, внутренние органы вишнево-красные.

АЛКИЛГАЛОГЕНИДЫ

Реакции обнаружения хлорпроизводных, имеющих токсикологическое значение

21

ХЛОРОФОРМ 1. Реакция отщепления атомов хлора:

CHCl3 + 4 NaOH → 3NaCl + HCOONa + 2 H2O

NaCl + AgNO3 → AgCl ↓ + NaNO3

В пробирку вносят 1 – 2 мл исследуемого раствора и 1 мл 10% спиртового раствора гидроксида натрия. Пробирку осторожно нагревают в течение 3 – 5 минут. После охлаждения раствора его подкисляют 10% раствором азотной кислоты до кислой реакции (рН 3-4) и прибавляют 0,5 мл 1% раствора нитрата серебра. Появляется белый осадок, растворимый в растворе аммиака.

Параллельно проводят пробу в тех же условиях с 1 мл исследуемого раствора и гидроксидом натрия, но без нагревания (для исключения ионов хлора в исследуемом растворе).

Реакция неспецифична, является общей для всех хлорпроизводных.

Чувствительность – 0,2 мг.

2. Реакция с реактивом Фелинга:

CHCl3 + 4 NaOH → HCOONa + 3 NaCl + 2 H2O

CuSO4 + 2 NaOH → Cu(OH)2 + Na2SO4

HCOONa + 2 Cu(OH)2 → HOCOONa + Cu2(OH)2 + H2O

Cu2O↓ + H2O

В пробирку вносят 2 мл исследуемого раствора, 2 мл 10% раствора гидроксида натрия и 5 капель реактива Фелинга (предварительно приготовленная смесь равных объемов реактивов Фелинга № 1 и № 2), а зат ем нагревают на водяной бане. Выпадает осадок гидрата закиси меди, переходящий в красный осадок закиси меди.

Данная реакция не специфична, ее дают также хлороформ, хлоралгидрат и формальдегид. Данная реакция не характерна для четыреххлористого углерода и дихлорэтана.

Чувствительность – 3 мг/л

22

3. Реакция Фудживара (взаимодействие спиридином в присутствии щелочи):

К 2 – 3 мл исследуемого раствора прибавляют 2 мл свежеприготовленного пиридина и 2 мл 10% раствора гидроксида натрия. Смесь нагревают на водяной бане в течение 2 – 3 минут, появляется красная окраска.

Реакция не специфична; ее дают все хлорпроизводные. На этой реакции основанапредварительная пробадля обнаружения галогенпроизводных в моче.

4. Реакция образования изонитрила:

CHCl3 + R-NH2 + 4 KOH → RN=C + 3 KCl + 3 H2O

В пробирку вносят 1 мл исследуемого раствора 10 капель 10% спиртового раствора NaOH и одну каплю водного раствора анилина. Нагревают смесь на водяной бане 1 – 2 минуты. В основе реакции лежит образование изонитрила (карбиламина), имеющего неприятный запах. Реакцию дают тетрахлоруглерод

идругие алкилгалогениды, кроме дихлорэтана.

5.Реакция с резорцином в щелочной среде

23