Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Оренбах М.С. Реакционная поверхность при гетерогенном горении

.pdf
Скачиваний:
2
Добавлен:
25.10.2023
Размер:
15.64 Mб
Скачать

го топлива необходимо данные расчетов внутрипористого горения относить к одной и той же неизменной величине. В работе все параметры относились к единице веса исходного топлива.

В этом

случае

объем

 

образующихся

пор. и объем

пор

в определенном интервале

их размеров

подсчитывается

по

выражению

Д 1 / = К 2 ( 1 - ф ) - У ,

(1—cP s ),

 

(IV—8)

 

 

 

где ф — степень выгорания

топлива, определяемая по весу ис­

ходного топлива (Gi) и весу топочных остатков

после опыта

(G,),

т. е.

 

 

G X — G ,

AG

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V*i и

Vs — соответственно

объем

пор топлива до

и после

вы­

горания на

единицу

веса

измеряемого образца

(при измере­

нии объема пор в определенном интервале их размеров вмес­

то величин У2 и

V"i в

(IV—8)

подставляем

соответственно

AV2i

и ДІЛ,); ц>Б — степень выгорания на

внешней поверхности

топлива в долях

(процентах) от исходного

веса

топлива. Она

соответствует уменьшению объема

частиц

(см. §

VI-—3).

Степень выгорания

топлива

может

быть

выражена как

 

 

 

<P=9s+cpr,

 

 

 

 

где фд —степень внутрипористого выгорания.

 

 

В

практических условиях

величину qs можно оценить,

зная объем, занимаемый частицами топлива до

(Vf) и после

выгорания (Vl ).

т. е.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

" Г - " ! " _ ( J i

 

 

&

 

 

 

 

 

 

 

 

каж

 

 

 

I'j

\

'каж

'кажу

 

 

После несложных

преобразований

получим

 

 

 

^к аж

*Более точное значение величины внешнего горения во всем интерва­ ле выгорания может быть подсчитано по формуле

Фв-J -

1 - ф

dy (ф)' гіф.

4

 

 

"і"

7(ф)

'

Здесь 7(ф)—функциональная зависимость кажущегося удельного веса от выгорания (ф). При линейной зависимости *у(ф) =Yo(l —аф)

Ф в = 1 = 1 і п ( 1 - в ф ) .

Указанные выражения были получены лишь в последнее время. Подсчи­ танные по формуле более точные значения величин внешнего выгорания лежат в пределах, указанных в работе.

где 7,-аж и 7Г<аж— соответственно кажущийся удельный вес топлива до и после выгорания.

С достаточной для прикидочных расчетов точностью сте­ пень выгорания на внешней поверхности топлива оценивается по соотношению насыпного объема топлива до и после опы­ та, ЄСЛИ В (IV—9) 7каж ЗамеНИТЬ 7нао-

Из выражения (IV—8) видно, что при внутрикинетическом или виутридиффузионном режиме горения и отсутствии выгорания на внешней поверхности частиц ((Ps=0) данные подсчетов внутренних объемов у частично выгоревшего топ­ лива пересчитывают на первоначальный вес с поправкой на степень выгорания, т. е.

д у = у 2 ( 1 _ С р ) _ I V

Аналогичные соотношения могут быть получены при сопо­ ставлении внутренней поверхности до и после выгорания топлива.

Знание соотношения величин внешнего и внутреннего го­ рения показывает, насколько доступен объем частицы для проникновения окислителя (см. § VI—3).

При исследовании внутрипористого горения конкретного вида топлива необходимо знать, как меняется концентрация окислителя по радиусу частицы с ростом температуры про­ цесса. Это важно для того, чтобы установить, каков режим процесса в опыте, а также для выбора температуры опыта, обеспечивающей наиболее полное проникновение окислителя в глубь частицы. Для экспериментальной оценки режима про­ цесса горения крупных частиц определялось изменение по­ ристости по радиусу шаровой частицы диаметром 10—15 мм после частичного выгорания при разных температурах [6]. Методом последовательного снятия сферических слоев толщи­ ной 0,5—0,7 мм и взвешивания шариков подсчитывался объем и вес удаленного слоя и его кажущийся удельный вес. По формуле (II—20) определялась пористость этого слоя. Из­ менение пористости по радиусу частицы соответствует изме­ нению концентрации окислителя.

Дополнительные сведения о характере процессов, проте­ кающих внутри частицы, могут быть получены из рассмотре­ ния под микроскопом шлифов частиц топлива до и после час­ тичного выгорания.

Микроскопический метод исследования оказался перспек­ тивным при изучении изменений, наблюдаемых в пористой структуре мелких частиц топлива в процессе выгорания в об­ ласти высоких температур, когда, казалось, не следует ожи­

дать горения внутри

частиц.

 

При разработке

пор при внутрипористом

реагировании

у некоторых топлив

может увеличиваться их

проницаемость.

6 М. С. Оренбах

81

Для анализа на проницаемость образец кокса в виде цилинд­ ра диаметром 12—15 мм и высотой 5—7 мм зажимался в специальной ячейке. Проницаемость до и после выгорания определялась при разности давлений от 10 до 200 мм рт. ст.

§ IV—2. Методика обработки результатов физических методов анализа для изучения внешнего горения топлив

Внешняя поверхность частиц химически неоднородна и об­ ладает шероховатостью. Неровности на поверхности образу­ ются в местах разлома частиц при размоле и добыче. Однако они также возникают в местах выхода на внешнюю поверх­ ность пор и трещин. Такие параметры шероховатости, как шаг и высота микро- и макронеровностей, зависят от текстуры пор и распределения объема пор по их размерам [7]. Поэто­ му пористое строение твердого топлива определяет не только закономерности внутреннего горения, но и влияет также на протекание процесса на внешней поверхности. Это положение остается верным для всех режимных областей горения, за ис­ ключением диффузионной области горения в среде углекис­ лого газа. Даже при горении топлива в диффузионной обла­ сти в среде кислорода образующийся в качестве промежуточ­ ного продукта углекислый газ может проникнуть по порам на определенную глубину от контурной поверхности частицы.

При горении реальных видов твердого топлива во внешнепереходном режиме окислитель реагирует не только па внешней поверхности, но и в слое, прилегающем к ней. Тол­ щина этого слоя зависит от размера выходящих на поверх­ ность пор. Она неодинакова по всей поверхности. Концентра­ ция окислителя в реагирующем слое переменная и резко уменьшается по глубине. Следовательно, уменьшение размера частиц при горении протекает под действием суммарного про­ цесса, складывающегося из разработки пор в местах их вы­ хода на внешнюю поверхность и горения на местах, свобод­ ных от пор. Эффективная глубина реагирования при разра­ ботке устьев пор по мере выгорания увеличивается, а доля чисто внешнего горения снижается.

Внастоящей работе оценивалось изменение доли внешнего

ивнутреннего горения во всем температурном интервале для разных топлив, начиная от бурого угля и кончая антрацитом. Под. внешним горением понималось выгорание в слое, при­ легающем к внешней поверхности, что приводит к уменьше­ нию объема частиц. Доля внешнего горения подсчитывалась по соотношению кажущихся или насыпных удельных весов топлива до и после опыта из выражения (IV—9). Получен­ ное значение степени выгорания дает возможность подсчитать

скорость сгорания на внешней поверхности и оценить сум­ марную константу скорости реакции. Для этого опыты про­ водились при невысоких температурах, когда была уверен­ ность в том, что концентрация окислителя на внешней поверх­ ности частиц такая же, как в объеме камеры сгорания.

При исследовании процессов горения при высоких тем­ пературах опыты проводились с узкими фракциями топлива. После опыта недогоревшее топливо подвергалось грануломет­ рическому анализу на ситах и под микроскопом, что дало возможность оценить равномерность выгорания всех частиц топлива, а также определить вспучиваемость разных марок углей при тепловом ударе.

Неравномерность разработки внешней поверхности при го­ рении изучалась на шлифах под микроскопом и при рассмот­ рении частиц под электронным стереоскопическим микроско­ пом «Стереоскан» (§ II—6 и II—7).

§IV—3. Кинетические методы изучения процесса горения

иэкспериментальные установки

Наряду с физическими методами изучения топлива до и после частичного выгорания в работе широко использовались традиционные методы изучения кинетики горения. В частно­ сти, при горении топлив определялось:

1) изменение удельной весовой (Kg—1/с)

и поверхностной

 

скоростей выгорания с изменением размера час-

тиц при определенных температурах горения;

 

2)

изменение

скорости

выгорания

Kg и Kg в зависимости

от температуры;

 

 

 

 

3)

изменение

скорости

процесса

со степенью выгорания

материала.

Как правило, весовая скорость горения относилась к ис­ ходному весу топлива. Для некоторых видов топлив оцени­

валось

выгорание

в слое,

прилегающем

к

внешней

поверх­

ности и в объеме частицы.

 

 

 

 

Исследования процессов горения твердых топлив проводи­

лись в широкой области температур от

250

до 1600° С, при

разных

скоростях

горения

от 10~8 1/с

до

1 1/с. В

области

низких скоростей горения основная часть опытов выполнена в интервале температур до 600° С в среде воздуха. В некоторых экспериментах по изучению внутрипористого горения темпера­ туры были выбраны из условий минимально возможных ско­ ростей выгорания (порядок 10~6 —Ю- 9 1/с). При этом дли­ тельность эксперимента иногда составляла свыше 500 часов. Низкие скорости процесса обеспечивали максимальную вели­ чину реакционной поверхности.

6*

83

В соответствии с требованиями методики исследований внутрипорнстого горения были изготовлены две установки.

Одна из

них представляла собой

вертикальную

трубчатую

электропечь, внутри которой

находилось.подвешенное

на тор-

зионных

или аналитических

весах топливо (рис.

VI1).

В качестве подвески для топлива

использовалась

термопара,

выводы от которой были выполнены в виде пружины из мед­

ной проволоки диаметром

0,07 мм. Это позволило

сохранить

 

 

высокую

чувствитель-

2

ность

весов.

Крупные

 

 

частицы

топлива

непо­

 

 

средственно

подвеши­

 

 

вались

к термопаре та­

 

 

ким

образом,

чтобы

 

к

пирометру

королек

термопары

на­

 

ходился

 

в

сверлении

 

 

 

 

 

 

 

частицы

 

(шарика).

В

 

 

 

опытах

с мелкими час­

 

 

 

тицами

навеска

топли­

 

 

 

ва

помещалась

в

ча­

 

 

 

шечке,

 

выштампован-

 

 

 

ной

из

фольги

нержа­

 

 

 

веющей

стали. На дне

 

к пирометру

ее

были

продавлены

 

 

 

отверстия

 

диаметром

Рис. IV1. Схема экспериментальной уста­

0,1—0,2 мм. На дно ло­

новки по исследованию низкотемпературно­

дочки перед опытом на­

го горения

углерода в воздухе:

сыпался

 

слой

кварце­

/ — трубчатая печь;

2 — торзнонные

весы: 3 — ав­

вого песка

для пре-

тотрансформатор; 4 — стабилизатор

напряжения;

5 — к о л о н к а с хлористым кальцием;

6 — р е о м е т р ;

П П Т В П Я Ш Р И И Я

КПТІТЯКТЯ

7 — в о з д у х о д у в к а ;

S - шарик или навеска угле-

А ^ і в р а щ і - ш т

 

к и ш а ї ч а

 

рода .

 

топлива

 

с

металлом.

 

 

 

Королек

находился сре­

ди частиц на расстоянии 1 мм от дна лодочки. Для поддержа­

ния температуры опыта был изготовлен регулятор темпера­ туры [8] . Датчиком ему служила платиновая проволока диа­ метром 0,2 мм (10—12 Ом), которая являлась одним из плеч мостовой схемы. Небаланс моста, полученный в результате измерения температуры (печи) датчика, дважды усиливался, и ток небаланса подавался в магнитный усилитель, включен­ ный последовательно с греющим элементом печи. В резуль­ тате менялось электросопротивление системы и происходило выравнивание температуры печи. Метод плавного процесса регулирования (без отключения печи) позволил поддерживать колебания температуры печи в течение опыта не более 1—2° С.

Опыты при более высоких температурах горения до 1000° С, где в качестве окислителя использовался углекислый газ или водяной пар, проводились на установке с туннельной печью

Рис. IV—2. Схема установки по изучению горения углерода в среде ССЬ:

/ — электронные

весы;

2 — гальванометр;

3 — электронный

потенциометр

ЭПП-09М; 4 — кварцевая

реакционная камера; 5 — печь ТГ-3; 6 регуля­

тор

температуры

с

магнитным

сопротивлением; 7 — печь

для

прокалки

СОз;

8 — колонка

с хлористым

кальцием;

9 — лодочка с навеской

топлива;

 

 

10

подвеска с термопарой; ; / — реометр.

 

 

нагрева типа ТГ-3 (рис. IV—2). В зоне нагрева печи крепи­ лась U-образиая кварцевая камера, внутри которой подвеши­ валась на термопаре навеска топлива (аналогично тому, как это делалось на низкотемпературной установке). Для непре­ рывной регистрации веса навески использовались электронные чашечные весы [9].

Регулирование температуры печи ТГ-3 производилось опи­ санным выше регулятором температуры с той же точностью (±1ч - 2°С), несмотря на высокую температуру опытов. Это объяснялось тем, что открытый нагревательный элемент печи не изолирован от датчика регулятора, намотанного на кварце­ вую камеру.

Опыты в неподвижном слое не позволяют исследовать изо­

термическое горение

при повышенных

скоростях

горения

Ю - 4 г/г-с и выше. С

ростом температуры

процесса

происхо­

дит воспламенение слоя и нарушается установленный режим процесса. При высоких скоростях горения в среде углекисло­ го газа и водяного пара концентрация окислителя по высоте слоя становится неодинаковой. В области повышенных ско­ ростей горения эксперименты проводились в кварцевой ка­ мере сгорания с фонтанирующим слоем фракций топлива (рис. IV—3).

Рис.

IV3.

Схема

установки

с фонтаниру­

 

 

 

ющим слоем:

 

/ — п е ч ь ; 2 — к а м е р а

сгорания;

3 — стабилизатор

напряжения;

4

регулятор

напряжения; 5 — кол-

ба с

топливом;

Б — фнльтр

для

сбора недогорев-

 

ших

остатков;

Т,, Т~ — термопары.

В фонтанирующем, или кипящем, слое теп­ ловые и гидродинами­ ческие условия реаги­ рования отдельных мел­ ких частиц топлива ма­ ло отличаются от усло­ вий в проточной каме­ ре сгорания. При этом может быть обеспечено длительное время кон­ такта окислителя с топ­ ливом без его перегре-

В Э . В

МЄСТЄ П О Д В О Д а

п п ч п у х а

В К а М Є О У СГО-

D U O ' u O л

1 J

р З Н И Я б Ы Л а у С Т З Н О В Л е -

на решетка с малым жи­ вым сечением, обеспечивающая равномерную подачу воздуха.

Решетка была изготовлена из нихромовой проволоки диа­ метром 0,1 мм. Воздух предварительно подогревался до тем­ пературы опыта в кварцевом змеевике. После реагирования частично выгоревшее топливо выдувалось в бумажный фильтр азотом.

Температура измерялась двумя термопарами, установлен­ ными внутри и вне камеры. Время опыта в зависимости от скорости горения менялось от 30 с до 1 ч.

Изменение пористого строения мелких частиц углей при температурах, имеющих место в факельных топках, изучалось на высокотемпературной установке (рис. IV—4, IV—5). Ре­ акционная камера из окиси алюминия представляла собой трубу длиной 400 мм с внутренним диаметром 16 мм. Ввод термопары 2, топлива и горячего воздуха осуществлялся че­ рез водяной холодильник 1. Выходной торец реакционной ка­ меры состыкован с устройством, включающим водяной холо­ дильник 8 и зонд для ввода СОо. Это устройство предназна­ чено для быстрого охлаждения («замораживания») горящего дисперсного топлива [10]. Топливо из реакционной камеры поступает в сборник 10, а топочный газ отводился через фильтр 9. Подача топлива осуществляется установленным сверху питателем барабанного типа [11]. Для обеспечения степени выгорания, соответствующей недожогам промышлен­ ных котлов, топливо при определенных температурах много­ кратно пропускалось через камеру сгорания. В ряде опытов на этой камере изучалось изменение пористого строения уг­ лей при нагреве.

Частично выгоревшее в экспериментальных установках топливо подвергалось физическим методам анализа.

Рис. IV4.

Схема

установки ,для

Puc.

IV—5.

Схема, установки

для

исследования разложения пылевзвеси

исследования

горения

пылевзвеси

в

в области высоких температур:

 

области высоких

температур.

 

f — фильтр;

2 — с о с у д с

СаСЬ; 3 — о х л а ж ­

1,

8 — холодильники, 2 — термопара;

3 —

даемый контакт;

4 — нагреватель; 5 — ре­

камера

сгорания; 4 — нагреватель; 5 — изо ­

акционный сосуд;

6 — термопара;

7 — нзо-

ляция;

6 — з о н д

д л я гашения пыли:

7 —

 

 

 

 

 

 

контакты; 9 — фильтр;

10 — сборник.

 

 

§ IV—4. Краткая характеристика

 

 

 

 

 

 

 

исследуемых материалов

 

 

 

 

 

Для

исследования

процессов

внутрипористого

горения

в основном

использовались коксы

натуральных

углей

(см.

табл. III—3)

и углеграфитовые

материалы. Известно

[12,

13],

что реакционная способность кокса уменьшается с ростом температуры коксования и времени выдержки его при конеч­ ной температуре (рис. IV—6). По-видимому, длительность реакций поликондеисации угля, сопровождающих их коксова-

too-

кокс В

Рис. IV6. Влияние тепловой обработки иа реакционные свойства кокса в СО> при тем­ пературе 900°С [12].

ниє, велика. Реакции завершаются при температуре 2700° С [14, 15].

Эти реакции снижа­ ют химическую актив­ ность углерода. В рабо­ те использовались об­ разцы коксов разных марок углей, получен­ ные при 1200°С при одинаковом для всех углей режиме коксова­ ния. Скорость нагрева угля 5 град/мин., время выдержки 1 ч, затем навеска медленно осты­

вала. В экспериментах температура горения была намного ниже температуры коксования, что исключало изменение стро­ ения коксов под действием температурных факторов.

Было также использовано несколько марок искусственных

углеграфитовых

материалов различной плотности.

 

Применение

углей и

полукоксов

ограничивалось

в пер­

вую очередь тем, что даже при низких температурах

опыта

горение сопровождается

изменением

их физико-химического

строения, т. е. пористой структуры и

элементарного состава.

Эти изменения

связаны

не только с

разложением угольного

вещества под воздействием температуры. При низких ско­ ростях окисления углей и полукоксов наряду с выгоранием происходит физическая и химическая сорбция кислорода. Эти процессы приводят к набуханию угля и полукоксов [16]. При полном проникновении сорбирующего газа ко всей внут­ ренней поверхности этот процесс приводит к появлению ми­ кротрещин во всем объеме углерода [17]. При окислении слабопроницаемых, химически активных материалов в обла­ сти температур 200—500° С кислород сорбируется, по-видимо­ му, неравномерно по объему. В поверхностных слоях частиц возникают механические напряжения, что приводит к их рас­ трескиванию в процессе горения. При горении крупных частиц антрацита и полукоксов, каменных углей в определенный момент появляется сетка видимых глазом трещин (§ V—2, V—3). Горение мелких частиц сопровождается возникнове­ нием одиночных трещин, которые сильно деформируют частицы.

С течением времени на поверхности частиц и крупных трещин появляются более мелкие трещины (см. прилеж.,фото6 и 7). При этом доступ окислителя к внутренней поверхности

возрастает. Механические напряжения, возникающие при ад­ сорбции, зависят от формы, физико-химического строения частиц, а также их анизотропности, поэтому появление тре­ щин происходит в частицах неодновременно.

В опытах в пылевзвеси, когда мелкие частицы угля попа­ дают сразу в область высоких температур, после определен­ ного их выгорания, можно полагать, что строение топлива как-то стабилизируется в начале опыта и меняется только за счет выгорания. Поэтому в работе использовались для физических анализов пробы топочных остатков углей, ото­ бранные по длине факела промышленной топки, а также не­ дожог пылевзвеси, полученный после выгорания в лаборатор­ ной камере сгорания (рис. IV—4).

 

ЛИТЕРАТУРА

 

 

1. Л. Н. Х и т р и н. Физика горения и взрыва. М., Изд. МГУ,

1957.

2.

М. Д. М а л а и о в. Особенности высокотемпературного взаимодействия

 

углерода с газами. Канд. д и с с Новосибирск,

1971.

 

3.

Д. А. Ф р а н к - К а м е н е ц к и й. Диффузия

и теплопередача в хими­

4.

ческой кинетике. М., «Наука», 1967.

 

1955.

Катализ. Вопросы теории и методы исследования. М., ИЛ,

5.

М. С. О р е н б а х . «Химия твердого топлива»,

1968, № 4.

 

6.Е. С. Г о л о в и н а, Л. Л. К о т о в а. Горение твердого топлива. М., «На­ ука», 1969.

7.

М. L e t o r t . Revue

Universelle

de Mines, 1960,

v. 16, № 6, p. 255.

 

8.

О. П. К p a M a p e n,

Л.

M. С е р ы й. Экспресс-информ.

«Приборы и

 

стенды», ІМПС-56-Ч48. М., Изд-во ВИНИТИ,

1956.

 

 

 

 

9.

А. А.

С о к о л о в ,

В. И.

А л е к с а н д р о в .

«Измерительная техника»,

 

1968,

№ 5.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10.

М. С. О р е н б а х ,

А. П. К у з н е ц о в . Способ отбора проб топлива из

 

факела топок и печей. Бюлл. изобр., № 31, 1969.

 

 

 

 

11.

В. М. Т р е т ь я к о в . «Теплоэнергетика», 1956,

№ 4.

 

 

 

 

12.

J. Н. В l a k e . Fuel,

1967,

v. 46,

p. 115.

 

 

 

 

 

13. M. F r a n c o i s , J. G r і 11 e t, H. G u e r i n , C. R. Acad. Sc. Ser. C ,

1970,

 

v. 270, p. 208.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

14.

В. И. К а с a T о ч к и н, 3.

С. С м у т к и и а. «Химия

и технология

топли­

 

ва и масел», 1957, № 5.

 

 

 

 

 

 

 

15.

В. И. К а с а т о ч к и

н, Г. Б. Ф и н к е л ь ш т е й н .

«Докл. АН

СССР»,

16.

1963, т. 149, № 3.

Внезапные

выбросы угля

и газа и структура

угля.

И. Л. Э т т и н г е р .

 

М., «Недра», 1969.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

17.

Д. П.

Т и м о ф е е в .

Кинетика

адсорбции. М., Изд-во АН

СССР,

1962.

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ