![](/user_photo/_userpic.png)
книги из ГПНТБ / Мазель Е.З. Планарная технология кремниевых приборов
.pdfлепий с плоским дном, вертикальными стенками и мини мальным боковым подтравливанием.
Таковы основные реакции, протекающие при газовом травлении кремния. В выборе того или иного способа для решения конкретных задач планарной технологии может помочь табл. 2-1, в которой суммированы при мерные режимы, а также достоинства и недостатки рас
смотренных способов. Для корректировки режимов при годны графики рис. 2-15, 2-16, на которых показаны зависимости скорости травления от концентрации травителя и температуры процесса.
В настоящее время наиболее широко используется травление хлористым водородом, иногда с добавлением паров воды. Эти способы хотя и обладают серьезными недостатками (см. табл. 2-1), но хорошо изучены и удоб но сочетаются с эпитаксиальным наращиванием. Поэто му рассмотрим методику проведения процесса примени
тельно к |
травлению |
кремния хлористым водородом |
||
[Л. 2-51]. Сначала через нагретый |
кварцевый |
реактор |
||
пропускают |
инертный |
газ, например |
азот, пока |
не уста- |
•61
новйтся тепловое равновесие при заданной температуре. Затем включают поток водорода, устанавливают расход от 6 до 100 л/мин и выключают азот. Вносят в реактор лодочку с пластинами кремния и выдерживают 5- — 10 мин для того, чтобы установилось тепловое равнове сие, после чего включают поток паров травителя в за данном соотношении с водородом. По истечении требуе мого времени травления выключают поток паров трави теля и некоторое время (2—3 мин) пропускают водород. Наконец, подают азот, через 2—3 мин выключают водо
род и охлаждают лодочку в потоке азота.
|
|
|
Чистота |
применяемых |
|||
|
|
|
газов имеет серьезное зна |
||||
|
|
|
чение. |
Обычно |
использу |
||
|
|
|
ется |
водород |
|
чистоты |
|
|
|
|
99,94% |
[Л. 2-44], |
дополни |
||
|
Расстояние от центра |
тельно |
очищаемый |
непос |
|||
|
редственно |
перед |
вводом |
||||
|
пластины, мм |
в реактор. Наличие в хло |
|||||
Рис. 2-17. Отклонения от плоско |
ристом |
водороде |
Ю - 4 — |
||||
сти поверхностен |
пластин, полиро |
10- 2 % |
азота |
приводит |
|||
ванных химико-динамическим ме |
к образованию частиц ни |
||||||
тодом |
(1) и газовым травлением |
трида |
на |
поверхности |
|||
в |
бромистом |
водороде (2). |
кремния. |
Если |
на под |
||
|
|
|
ложке с включениями ни трида вырастить эпитаксиальную пленку, то у созданных в этой пленке переходов наблюдается снижение пробив ного напряжения [Л. 2-52]. Предельная концентрация кислорода, выше которой начинается окисление кремния, составляет 0,1—0,2%.
Газовое травление оценивается, помимо скорости процесса, непосредственно—по качеству получаемой по верхности и косвенно — по параметрам эпитаксиальных слоев, выращенных на травленой подложке. На рис. 2-17 приведены для оценки качества поверхности профили пластин, полученные [Л. 2-44] химико-динамической по лировкой и газовым травлением в бромистом водороде.
В эпитаксиальных слоях, выращенных на подложках, обработанных газовым травлением, наблюдается низкая плотность дефектов упаковки. Для всех газовых травителей она не превышает 10—50 см~2, а при травлении в SF6 может быть сведена к нулю. В то же время при механической полировке подложек плотность дефектов
62
упаковки достигает 103 см~г. О качестве эпнтаксиальных слоев судят обычно по тому, какой процент переходов, созданных в слое, обладает высоким пробивным напря жением. Например, в работе [Л. 2-47] с помощью этого критерия сравниваются обработки подложек в хлористом водороде (54% диодов с пробивным напряжением более 100 в), парах воды (75%) и смеси хлористого водорода с водой (82%). Дополнительные сведения о методах га зового травления можно найти в обзоре [Л. 2-53].
Рассмотренный метод газового травления позволяет получать поверхность более чистую, нежели при хими ческом травлении. Однако области использования газо вого травления ограничены: во-первых, необходимостью того, чтобы обрабатываемое вещество образовывало ле тучие продукты реакции, и, во-вторых, высокой темпе ратурой обработки.
Ионное травление отличается от газового своей уни версальностью, оно может быть применено для обра ботки практически любых материалов, причем темпера тура обработки невелика: 100—200°С. Ионное травле ние применимо для обработки многослойных структур с «несовместимыми» с точки зрения химической или га зовой обработки свойствами слоев. Уникальным свойст вом ионного травления является отсутствие бокового
подтравливания при создании |
локальных углублений |
(рис. 2-18). Недостатки этого |
метода обработки явля |
ются продолжением его достоинств: из-за своей универ
сальности процесс |
травления |
протекает без |
ограничений |
в многослойных |
системах. |
В результате, |
например, |
стравливая слой окисла, приходится опасаться, что вме сте с ним может быть удален и поверхностный слой кремния.
Обработка поверхности при ионном травлении проис ходит за счет бомбардировки положительными ионами, энергия которых должна превышать энергию связи ато мов обрабатываемого вещества. Для двуокиси кремния, например, последняя равна 20 эв\ энергия ионов намно го превышает эту величину. В результате скорости ион ного травления самых различных веществ мало отлича ются: так, скорости травления алюминия и вольфрама различаются всего в 2 раза.
Для бомбардировки используются ионы инертных га зов, доставляемые посредством дрейфа в электрическом доле (часто для регулирования процесса обработки до-
•63
бавляется и магнитное) из области тлеющего разряда. Тлеющий разряд зажигается между анодом и катодом, которым является обрабатываемое вещество, при давле нии инертного газа 1—50-Ю- 3 мм рт. ст. Наличие спе циального анода необязательно, его роль могут играть заземленные части установки. Ионы поступают из об ласти тлеющего разряда перпендикулярно поверхности катода, в результате чего и отсутствует боковое подтрав-
|
|
Фоторезист |
ливание. Побочным |
эффектом |
||||||||||
|
|
|
|
бомбардировки |
могут |
явиться |
||||||||
|
|
|
S i 0 2 |
радиационные |
нарушения. Од- |
|||||||||
|
|
|
Si |
на ко в применяемом |
диапазоне |
|||||||||
|
|
|
|
ускоряющих |
напряжений |
(до |
||||||||
|
а ) |
|
|
1,5 |
кв) |
их |
роль |
мало |
заметна |
|||||
|
u....*U™pe3UGm |
[Л. 2-54]. |
|
|
|
|
к электро |
|||||||
W\1 |
|
К\5 SiS i 0 2 |
Прикладываемое |
|||||||||||
|
дам |
напряжение |
может |
быть |
||||||||||
|
|
|
|
постоянным |
или |
переменным. |
||||||||
|
|
|
|
В первом случае можно обра |
||||||||||
Рис. 2-18. |
Профили, |
полу |
батывать |
только |
проводящие |
|||||||||
материалы, так как ня изоля |
||||||||||||||
ченные химическим |
(а) и |
|||||||||||||
ионным |
(б) |
травлением. |
торах |
скапливаются |
|
заряжен |
||||||||
|
|
|
|
ные ионы, из-за этого падает |
||||||||||
скорость |
и |
ухудшается |
селективность |
травления. |
Эти принципиальные недостатки устраняет метод ВЧ ионного травления [Л. 2-55]. Используя переменное ускоряющее напряжение с частотой 10—20 Мгц, можно травить любые материалы—от фоторезиста до воль фрама. При этом появляется возможность использова ния для селективной обработки метода фотолитографии, поскольку в определенных режимах фоторезист травится примерно с той же скоростью, что и металл. Применяя для защиты толстые слои фоторезиста, можно локально
травить металлические |
пленки. |
Управление |
скоростью |
|||||
обработки |
обычно достигается |
изменением |
подводимой |
|||||
ВЧ мощности. Для малых удельных мощностей |
(0,5 — |
|||||||
1,0 |
вт/см2) |
характерна |
линейная |
зависимость |
скорости |
|||
травления |
от мощности. |
При |
больших плотностях ВЧ |
|||||
мощности |
(более 2,5 вт/см2) |
скорость |
травления начи |
|||||
нает расти |
из-за нагрева обрабатываемой поверхности, |
|||||||
и |
линейная |
зависимость |
нарушается. |
Сильное |
влияние |
на скорость травления оказывает присутствие в системе
активных |
газов — кислорода и |
водорода. При добавле |
нии 10% |
любого из этих газов |
скорость травления орга- |
64
иических веществ, |
в частности фоторезистов, возрастает, |
а неорганических |
падает, так что селективность обработ |
ки нарушается. Природа такого явления, очевидно, сле дующая [Л. 2-54]. Органические вещества удаляются бы стрее из-за того, что в силу высокой активности кисло рода и водорода к ионному травлению добавляется хи мический процесс. Замедление травления неорганических материалов (окисел кремния) связано с тем, что даже при малых добавках активных газов большую часть ионного тока составляют ноны кислорода и водорода, так как они легко образуются и обладают высокой под вижностью. В результате выход процесса травления па дает, поскольку масса этих ионов меньше, чем у ионов инертного газа.
Подытожим факторы, влияющие на скорость ионного травления: подводимая мощность, частота, давление газа, наличие примесей в газах, температура образцов, тип обрабатываемого материала. Этим оби
лием |
факторов, |
в |
частности, |
|
|
|
||||
объясняется |
не |
очень широ |
|
|
|
|||||
кое |
использование |
ионного |
|
|
|
|||||
травления. В настоящее вре |
|
|
|
|||||||
мя |
оно |
главным |
|
образом |
|
|
|
|||
применяется |
для |
обработки |
|
|
|
|||||
таких материалов, где хими |
|
|
|
|||||||
ческое |
и |
газовое |
травление |
|
|
|
||||
неосуществимо, |
|
например |
|
|
|
|||||
подложек |
из |
сапфира. |
|
|
|
|||||
Схема установки для ион |
|
|
|
|||||||
ного |
|
травления |
|
приведена |
|
|
|
|||
на рис. 2-19. Источник пита |
|
|
|
|||||||
ния |
обеспечивает |
мощность |
|
|
|
|||||
1 кет и работает |
на |
частоте |
|
|
|
|||||
13,56 Мгц. На катоде могут |
|
|
|
|||||||
располагаться до 20 |
пластин |
Рис. 2-19. Схема установки для |
||||||||
кремния: |
либо |
непосредст |
ионного |
травления. |
||||||
венно |
на |
металлическом |
ны кремния: 3 — катод; |
4— керами |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
/ — заземленный |
экран; |
2 — п л а с т и |
электроде, либо, на |
кварце |
ческое |
уплотнение. |
|||||||
вой прокладке с отверстиями. |
|
|
|
Для улучшения контакты пластин с катодом и теплоотвода рекомендуется крепить пластины высоковакуумным цементом.
Линейная зависимость скорости травления от подво димой мощности позволяет точно регулировать количест-
5-224 |
65 |
|
|
|
|
|
|
|
во |
удаляемого |
вещества. |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
В |
качестве |
примера на |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
рис. 2-20 приведены ос |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
новные |
|
х ар актер и стики |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
.процесса |
|
травления БЮг |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
[Л. 2-54], по .которым |
мож |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
но выбирать |
режим |
обра |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
ботки. В принципе |
ионное |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
травление |
позволяет |
уда |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
лять слои |
вещества с точ- |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
ностыо |
±300 |
о |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
А. Разре |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
шающая |
способность ион |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
ного травления |
очень вы |
||||||||
Рис. 2-20. |
|
Основные |
зависимости |
сока, |
.поскольку |
боковое |
||||||||||
|
подтравлнваипе |
|
отсутст |
|||||||||||||
процесса |
ионного |
травления. |
|
|||||||||||||
вует, и даже клип, имею |
||||||||||||||||
а — толщина |
|
у д а л е н н о г о |
слоя |
как |
||||||||||||
функция |
времени |
травления: |
Р=> |
щийся па границе |
создан |
|||||||||||
- 1,6 вт/с,«=; |
Г П О Д Л = 190 в С; |
Лг = |
ного |
в фоторезисте |
изо |
|||||||||||
—1,1 • 10-3 |
мм |
рт. ст.; |
б — с к о р о с т ь |
|||||||||||||
травления в зависимости от удельной |
бражения, |
не влияет па |
||||||||||||||
мощности: |
|
У = 1 200 |
в; |
< ° п о д |
п = |
точность травления; в на |
||||||||||
«=1,1 • H H мм рт. ст.; А г = 1 9 0 ° С . |
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
стоящее |
время |
получены |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
•размеры элементов |
около |
||||||||
1 мкм. Практическое применение |
'метода |
ионного |
трав |
|||||||||||||
ления, |
|
однако, |
сдерживается |
опасностью |
удаления |
вместе с обрабатываемым слоем нижележащего мате риала.
2-7. ЗАГРЯЗНЕНИЕ ПОВЕРХНОСТИ КРЕМНИЯ И СПОСОБ Ы ОЧИСТКИ, ИСПОЛЬЗУЕМЫЕ В ПЛАНАРНОЙ ТЕХНОЛОГИИ
От степени чистоты поверхности зависит качество всех стадий технологического цикла, параметры и вы ход годных приборов, а также надежность приборов. В силу этих причин исследование загрязнений поверхно сти кремниевых пластин и разработка методов очистки приобретают для планарных приборов особое значение. Загрязнения поверхности кремния можно разделить по их характеру на макроскопические и микроскопические.
Осажденные механические частицы, остатки органиче ских веществ, например фоторезиста, и иные макроде фекты с условными размерами от 1 до 100 мкм приводят в основном к уменьшению процента выхода годных при боров за счет полного брака структур. Микрозагрязне ния представляют собой адсорбированные на поверхно66.
сти ионные и нейтральные примеси, образующие моно слои и влияющие в первую очередь на параметры и на дежность приборов.
В деионизованной воде, например, содержатся четы ре основных типа загрязнений: взвешенные частицы — пылинки, песок; частицы смолы; микроорганизмы, имею щие размеры от 1 до 20 мкм и непрерывно размножаю щиеся; соли (ионы) различных веществ.
Представления о процессах адсорбции носят полу эмпирический характер [Л. 2-56]. Общие положения мо гут быть сформулированы следующим образом.
1. На поверхности полупроводника, как и на любой
поверхности, возможны |
физическая |
адсорбция |
(теплота |
||
адсорбции |
1—5 ккал/моль) |
и хемосорбция |
(теплота |
||
адсорбции |
10—150 ккал/моль); |
в последнем случае обра |
|||
зуются поверхностные |
соединения |
с ковалентиыми и |
ионными связями. Первый процесс протекает быстро и обратимо с образованием нескольких монослоев. Пра втором создается только один монослой, и процесс, как правило, необратим.
2. Характерным результатом адсорбции на полупро водниках является изменение электрических свойств по верхности. Различаются деплетивная и кумулятивная адсорбции, приводящие соответственно к обеднению или обогащению приповерхностного слоя носителями заряда. При деплетивной адсорбции степень покрытия поверх
ности кремния ионами примеси |
не |
превышает 0,1% |
(т. е. примерно 101а ионов/см2); |
при кумулятивной |
|
адсорбции степень покрытия намного |
выше. |
Процессы адсорбции обычно характеризуются эмпи рическими зависимостями [Л. 2-56] от времени процесса, давления (в случае газов), концентраций адсорбирован ного вещества, температуры.
Экспериментальные данные по адсорбции различных веществ на кремнии представлены в табл. 2-2. Адсорб ция газов в планарной технологии играет небольшую роль, так как переходы защищены пленкой окисла. Исключение представляет адсорбция кислорода, опреде ляющая рост пленки окисла. Загрязнение поверхности в основном происходит за счет адсорбции примесей из воды, органических растворителей, травителей или нетравящих растворов, применяемых при отмывках. Ко личество адсорбированной смеси находится в прямой зависимости от концентрации этой примеси в растворе
5* |
•' 67 |
Адсорбируемое вещество
Водород
Кислород
Ж е л е з о : из H F
•из NaOH
Золото; из H F
ИЗ HNOa из NaOH из Н а О
Медь:
из КОН
нз смеси H F и H N O a из Н а О
Натрий:
из NaOH
из смеси H F и H N O a
Фтор из H F
ИнднП из КОН Сурьма из КОН Фосфор из Н а О
Т а б л и ц а 2-2:
А д с о р б ц ия примесей н а п о в е р х н о с т и к р е м н и я
Величина адсорбции, |
Условия адсорбции, |
содержание приме |
|
ат/см* |
си, •%, время, температура |
||
JO1"—3-Юч |
10--<— Ш-» мм рт. ст., |
10 мин, 300 "К |
|
Десятки монослоев |
В широком диапазоне |
условии |
|
1,3.10" |
4,5-10-з%, 30 мин, |
23 °С |
|
6,4 - 10» |
3,7-10-3%, 0,5 мин, |
100 "С |
|
2.2- 101» |
6,2-10-1%, 30 мин, |
23 °С |
|
1,9.Юн |
3,1-10-з%, 15 мин, |
23 °С |
|
3.3- 101» |
10-', 1 мин, 100 °С |
|
|
1—2-101» |
JO-3%, рН=-6 |
|
|
10" |
10-з% |
|
|
Ю'3 |
10-з% |
|
|
1—2-10» |
10-з%, р н = 6 |
|
) |
•1-1013 |
0,03 п. раствор, 60 мин, |
25 °С |
|
0,3—2,7-10" |
1,25 н. раствор, 1 мин, |
100 °С |
|
|
10-'—ю-«% |
|
|
Влияние адсорбента
Контактный" потенциал становится б о лее отрицательным
Растет скорость рекомбинации пеосков- |Ш.х носителей в кремнии, ухудшают ся обратные характеристики после вы сокотемпературной обработки
Изменяется заряд, и появляется неста бильность свойств окисла
- |
2,6-Ю'5 —2,2-10", 30 мин, 23 °С |
Дефекты о термическом окисле |
10" |
Ю-з% |
Поверхностное легирование кремния в: |
10"> |
Ю-з% |
процессе термообработки |
9,8-101° |
6,1-10-3% |
|
*
(рис. 2-21). Наиболее исследована [Л. 2-56—2-58] адсорб ция катионов, в первую очередь металлов, влияющих, на
рекомбинацию |
(Cu2+, A u 2 + , |
Fe2 + , A g - + |
и |
т. д.), а также |
||
натрия, |
фтора |
и |
некоторых |
легирующих |
примесей, та |
|
ких, как |
In, Sb. |
Адсорбция |
анионов |
Р~, |
S02 ~4 изучена |
меньше [Л. 2-56]. Из иетравящих растворов и воды ион ные примеси адсорбируются так же, как из травителей, но во втором случае надо учитывать удаление поверхно стных слоев с уже адсорбированной примесью.
|
ю1- |
ю13 |
юп |
ioK |
юш |
iow |
т™ |
|
|
Концентрация примеси на поверхности, |
см'3 |
||||||
Рис. 2-21. |
Зависимость |
адсорбции |
на кремнии таких примесей, как |
|||||
|
медь и золото, |
от содержания |
их в |
растворах. |
||||
/ — предельно допустимое |
с о д е р ж а н и е |
м е д и в |
травителях; |
2 — предельно д о |
||||
пустимое |
с о д е р ж а н и е |
меди |
в |
плавиковой кислоте; |
3 — предельно допустимая |
|||
|
концентрация |
меди на |
поверхности |
[Л. 2-59]. |
Характер адсорбции сильно зависит от состояния по верхности, в частности от ее обработки и наличия дефек тов, на которых адсорбция будет идти энергичнее. От типа проводимости и удельного сопротивления кремния адсорбция зависит мало (Л. 2-56]. Большое влияние ока зывает механизм закрепления примеси, которая может оставаться ионом или, получив электроны, переходить в элементарное состояние. При ионном выделении при меси образуется только монослой, при элементарном— количество адсорбированного вещества намного больше, могут создаваться толстые видимые на глаз пленки. Это
•69
объясняется тем, что за счет разрядки ионов растворя ются поверхностные слои кремния. В элементарном состоянии на кремнии адсорбируются металлы (золото, медь), причем адсорбция из травителей пропорциональ на электрохимическому потенциалу адсорбируемого ве щества: чем благороднее металл, тем легче он осаждает ся. На двуокиси кремния примеси адсорбируются только
вионном состоянии.
Впланарной технологии особенно вредна адсорбция на поверхности кремниевых пластин ионов натрия и фтора, так как они ухудшают качество окислов при по следующем окислении кремния. С ионами натрия связы вают нестабильность электрических свойств окислов. Активные ноны фтора могут при окислении заменять ки слород в силанольных группах, в результате чего возни кают, очевидно, локальные дефекты окнспон пленки.
Адсорбция ионов натрия и фтора |
детально исследована |
в работах ;[Л. 2-57, 2-58]. Большой |
вред могут приносить |
адсорбируемые из жидких сред примеси, влияющие на рекомбинацию неосновных носителей в кремнии; при ко личествах адсорбированной на поверхности меди, боль
ших, чем 1 • 1014 см~2, |
возрастают |
обратные токи |
диодов |
и повышается темп |
отказов при |
испытаниях |
па срок |
службы [Л. 2-59]. |
|
|
|
Рассмотрев картину образования загрязнений на по верхности пластин, перейдем к способам очистки поверх ности. Способы удаления загрязнений можно подразде лить на физические и химические. К физическим отно сятся механическое удаление и ультразвуковая обработ ка, химические способы основаны на явлении десорбции примеси с помощью обработки пластин в растворах, га зовых средах или плазме. Здесь не рассмотрен один из наиболее эффективных способов очистки путем газового травления, так как он связан с удалением поверхностно го слоя кремния.
Механическое удаление остается до сегодняшнего дня спорной операцией. С одной стороны, протирка безворсной тканью, например батистом, или очистка пластин кистями эффективно удаляют макрозагрязнения и пото му довольно широко применяются. С другой стороны, механическая очистка нежелательна, так как она трудно поддается автоматизации, при невнимательном отноше нии кисти или ткань, загрязняясь, не удаляют, а при вносят примеси на поверхность. Износ средств механи-
70