Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Мазель Е.З. Планарная технология кремниевых приборов

.pdf
Скачиваний:
19
Добавлен:
25.10.2023
Размер:
15.28 Mб
Скачать

лепий с плоским дном, вертикальными стенками и мини­ мальным боковым подтравливанием.

Таковы основные реакции, протекающие при газовом травлении кремния. В выборе того или иного способа для решения конкретных задач планарной технологии может помочь табл. 2-1, в которой суммированы при­ мерные режимы, а также достоинства и недостатки рас­

смотренных способов. Для корректировки режимов при­ годны графики рис. 2-15, 2-16, на которых показаны зависимости скорости травления от концентрации травителя и температуры процесса.

В настоящее время наиболее широко используется травление хлористым водородом, иногда с добавлением паров воды. Эти способы хотя и обладают серьезными недостатками (см. табл. 2-1), но хорошо изучены и удоб­ но сочетаются с эпитаксиальным наращиванием. Поэто­ му рассмотрим методику проведения процесса примени­

тельно к

травлению

кремния хлористым водородом

[Л. 2-51]. Сначала через нагретый

кварцевый

реактор

пропускают

инертный

газ, например

азот, пока

не уста-

•61

новйтся тепловое равновесие при заданной температуре. Затем включают поток водорода, устанавливают расход от 6 до 100 л/мин и выключают азот. Вносят в реактор лодочку с пластинами кремния и выдерживают 5- — 10 мин для того, чтобы установилось тепловое равнове­ сие, после чего включают поток паров травителя в за­ данном соотношении с водородом. По истечении требуе­ мого времени травления выключают поток паров трави­ теля и некоторое время (2—3 мин) пропускают водород. Наконец, подают азот, через 2—3 мин выключают водо­

род и охлаждают лодочку в потоке азота.

 

 

 

Чистота

применяемых

 

 

 

газов имеет серьезное зна­

 

 

 

чение.

Обычно

использу­

 

 

 

ется

водород

 

чистоты

 

 

 

99,94%

[Л. 2-44],

дополни­

 

Расстояние от центра

тельно

очищаемый

непос­

 

редственно

перед

вводом

 

пластины, мм

в реактор. Наличие в хло­

Рис. 2-17. Отклонения от плоско­

ристом

водороде

Ю - 4

сти поверхностен

пластин, полиро­

10- 2 %

азота

приводит

ванных химико-динамическим ме­

к образованию частиц ни­

тодом

(1) и газовым травлением

трида

на

поверхности

в

бромистом

водороде (2).

кремния.

Если

на под­

 

 

 

ложке с включениями ни­ трида вырастить эпитаксиальную пленку, то у созданных в этой пленке переходов наблюдается снижение пробив­ ного напряжения [Л. 2-52]. Предельная концентрация кислорода, выше которой начинается окисление кремния, составляет 0,1—0,2%.

Газовое травление оценивается, помимо скорости процесса, непосредственно—по качеству получаемой по­ верхности и косвенно — по параметрам эпитаксиальных слоев, выращенных на травленой подложке. На рис. 2-17 приведены для оценки качества поверхности профили пластин, полученные [Л. 2-44] химико-динамической по­ лировкой и газовым травлением в бромистом водороде.

В эпитаксиальных слоях, выращенных на подложках, обработанных газовым травлением, наблюдается низкая плотность дефектов упаковки. Для всех газовых травителей она не превышает 10—50 см~2, а при травлении в SF6 может быть сведена к нулю. В то же время при механической полировке подложек плотность дефектов

62

упаковки достигает 103 см~г. О качестве эпнтаксиальных слоев судят обычно по тому, какой процент переходов, созданных в слое, обладает высоким пробивным напря­ жением. Например, в работе [Л. 2-47] с помощью этого критерия сравниваются обработки подложек в хлористом водороде (54% диодов с пробивным напряжением более 100 в), парах воды (75%) и смеси хлористого водорода с водой (82%). Дополнительные сведения о методах га­ зового травления можно найти в обзоре [Л. 2-53].

Рассмотренный метод газового травления позволяет получать поверхность более чистую, нежели при хими­ ческом травлении. Однако области использования газо­ вого травления ограничены: во-первых, необходимостью того, чтобы обрабатываемое вещество образовывало ле­ тучие продукты реакции, и, во-вторых, высокой темпе­ ратурой обработки.

Ионное травление отличается от газового своей уни­ версальностью, оно может быть применено для обра­ ботки практически любых материалов, причем темпера­ тура обработки невелика: 100—200°С. Ионное травле­ ние применимо для обработки многослойных структур с «несовместимыми» с точки зрения химической или га­ зовой обработки свойствами слоев. Уникальным свойст­ вом ионного травления является отсутствие бокового

подтравливания при создании

локальных углублений

(рис. 2-18). Недостатки этого

метода обработки явля­

ются продолжением его достоинств: из-за своей универ­

сальности процесс

травления

протекает без

ограничений

в многослойных

системах.

В результате,

например,

стравливая слой окисла, приходится опасаться, что вме­ сте с ним может быть удален и поверхностный слой кремния.

Обработка поверхности при ионном травлении проис­ ходит за счет бомбардировки положительными ионами, энергия которых должна превышать энергию связи ато­ мов обрабатываемого вещества. Для двуокиси кремния, например, последняя равна 20 эв\ энергия ионов намно­ го превышает эту величину. В результате скорости ион­ ного травления самых различных веществ мало отлича­ ются: так, скорости травления алюминия и вольфрама различаются всего в 2 раза.

Для бомбардировки используются ионы инертных га­ зов, доставляемые посредством дрейфа в электрическом доле (часто для регулирования процесса обработки до-

•63

бавляется и магнитное) из области тлеющего разряда. Тлеющий разряд зажигается между анодом и катодом, которым является обрабатываемое вещество, при давле­ нии инертного газа 1—50-Ю- 3 мм рт. ст. Наличие спе­ циального анода необязательно, его роль могут играть заземленные части установки. Ионы поступают из об­ ласти тлеющего разряда перпендикулярно поверхности катода, в результате чего и отсутствует боковое подтрав-

 

 

Фоторезист

ливание. Побочным

эффектом

 

 

 

 

бомбардировки

могут

явиться

 

 

 

S i 0 2

радиационные

нарушения. Од-

 

 

 

Si

на ко в применяемом

диапазоне

 

 

 

 

ускоряющих

напряжений

(до

 

а )

 

 

1,5

кв)

их

роль

мало

заметна

 

u....*Upe3UGm

[Л. 2-54].

 

 

 

 

к электро­

W\1

 

К\5 SiS i 0 2

Прикладываемое

 

дам

напряжение

может

быть

 

 

 

 

постоянным

или

переменным.

 

 

 

 

В первом случае можно обра­

Рис. 2-18.

Профили,

полу­

батывать

только

проводящие

материалы, так как ня изоля­

ченные химическим

(а) и

ионным

(б)

травлением.

торах

скапливаются

 

заряжен­

 

 

 

 

ные ионы, из-за этого падает

скорость

и

ухудшается

селективность

травления.

Эти принципиальные недостатки устраняет метод ВЧ ионного травления [Л. 2-55]. Используя переменное ускоряющее напряжение с частотой 10—20 Мгц, можно травить любые материалы—от фоторезиста до воль­ фрама. При этом появляется возможность использова­ ния для селективной обработки метода фотолитографии, поскольку в определенных режимах фоторезист травится примерно с той же скоростью, что и металл. Применяя для защиты толстые слои фоторезиста, можно локально

травить металлические

пленки.

Управление

скоростью

обработки

обычно достигается

изменением

подводимой

ВЧ мощности. Для малых удельных мощностей

(0,5 —

1,0

вт/см2)

характерна

линейная

зависимость

скорости

травления

от мощности.

При

больших плотностях ВЧ

мощности

(более 2,5 вт/см2)

скорость

травления начи­

нает расти

из-за нагрева обрабатываемой поверхности,

и

линейная

зависимость

нарушается.

Сильное

влияние

на скорость травления оказывает присутствие в системе

активных

газов — кислорода и

водорода. При добавле­

нии 10%

любого из этих газов

скорость травления орга-

64

иических веществ,

в частности фоторезистов, возрастает,

а неорганических

падает, так что селективность обработ­

ки нарушается. Природа такого явления, очевидно, сле­ дующая [Л. 2-54]. Органические вещества удаляются бы­ стрее из-за того, что в силу высокой активности кисло­ рода и водорода к ионному травлению добавляется хи­ мический процесс. Замедление травления неорганических материалов (окисел кремния) связано с тем, что даже при малых добавках активных газов большую часть ионного тока составляют ноны кислорода и водорода, так как они легко образуются и обладают высокой под­ вижностью. В результате выход процесса травления па­ дает, поскольку масса этих ионов меньше, чем у ионов инертного газа.

Подытожим факторы, влияющие на скорость ионного травления: подводимая мощность, частота, давление газа, наличие примесей в газах, температура образцов, тип обрабатываемого материала. Этим оби­

лием

факторов,

в

частности,

 

 

 

объясняется

не

очень широ­

 

 

 

кое

использование

ионного

 

 

 

травления. В настоящее вре­

 

 

 

мя

оно

главным

 

образом

 

 

 

применяется

для

обработки

 

 

 

таких материалов, где хими­

 

 

 

ческое

и

газовое

травление

 

 

 

неосуществимо,

 

например

 

 

 

подложек

из

сапфира.

 

 

 

Схема установки для ион­

 

 

 

ного

 

травления

 

приведена

 

 

 

на рис. 2-19. Источник пита­

 

 

 

ния

обеспечивает

мощность

 

 

 

1 кет и работает

на

частоте

 

 

 

13,56 Мгц. На катоде могут

 

 

 

располагаться до 20

пластин

Рис. 2-19. Схема установки для

кремния:

либо

непосредст­

ионного

травления.

венно

на

металлическом

ны кремния: 3 — катод;

4— керами­

 

 

 

 

 

 

 

 

/ — заземленный

экран;

2 — п л а с т и ­

электроде, либо, на

кварце­

ческое

уплотнение.

вой прокладке с отверстиями.

 

 

 

Для улучшения контакты пластин с катодом и теплоотвода рекомендуется крепить пластины высоковакуумным цементом.

Линейная зависимость скорости травления от подво­ димой мощности позволяет точно регулировать количест-

5-224

65

 

 

 

 

 

 

 

во

удаляемого

вещества.

 

 

 

 

 

 

 

В

качестве

примера на

 

 

 

 

 

 

 

рис. 2-20 приведены ос­

 

 

 

 

 

 

 

новные

 

х ар актер и стики

 

 

 

 

 

 

 

.процесса

 

травления БЮг

 

 

 

 

 

 

 

[Л. 2-54], по .которым

мож­

 

 

 

 

 

 

 

но выбирать

режим

обра­

 

 

 

 

 

 

 

ботки. В принципе

ионное

 

 

 

 

 

 

 

травление

позволяет

уда­

 

 

 

 

 

 

 

лять слои

вещества с точ-

 

 

 

 

 

 

 

ностыо

±300

о

 

 

 

 

 

 

 

 

 

А. Разре­

 

 

 

 

 

 

 

шающая

способность ион­

 

 

 

 

 

 

 

ного травления

очень вы­

Рис. 2-20.

 

Основные

зависимости

сока,

.поскольку

боковое

 

подтравлнваипе

 

отсутст­

процесса

ионного

травления.

 

вует, и даже клип, имею­

а — толщина

 

у д а л е н н о г о

слоя

как

функция

времени

травления:

Р=>

щийся па границе

создан­

- 1,6 вт/с,«=;

Г П О Д Л = 190 в С;

Лг =

ного

в фоторезисте

изо­

—1,1 • 10-3

мм

рт. ст.;

б — с к о р о с т ь

травления в зависимости от удельной

бражения,

не влияет па

мощности:

 

У = 1 200

в;

< ° п о д

п =

точность травления; в на­

«=1,1 • H H мм рт. ст.; А г = 1 9 0 ° С .

 

 

 

 

 

 

 

стоящее

время

получены

 

 

 

 

 

 

 

•размеры элементов

около

1 мкм. Практическое применение

'метода

ионного

трав­

ления,

 

однако,

сдерживается

опасностью

удаления

вместе с обрабатываемым слоем нижележащего мате­ риала.

2-7. ЗАГРЯЗНЕНИЕ ПОВЕРХНОСТИ КРЕМНИЯ И СПОСОБ Ы ОЧИСТКИ, ИСПОЛЬЗУЕМЫЕ В ПЛАНАРНОЙ ТЕХНОЛОГИИ

От степени чистоты поверхности зависит качество всех стадий технологического цикла, параметры и вы­ ход годных приборов, а также надежность приборов. В силу этих причин исследование загрязнений поверхно­ сти кремниевых пластин и разработка методов очистки приобретают для планарных приборов особое значение. Загрязнения поверхности кремния можно разделить по их характеру на макроскопические и микроскопические.

Осажденные механические частицы, остатки органиче­ ских веществ, например фоторезиста, и иные макроде­ фекты с условными размерами от 1 до 100 мкм приводят в основном к уменьшению процента выхода годных при­ боров за счет полного брака структур. Микрозагрязне­ ния представляют собой адсорбированные на поверхно66.

сти ионные и нейтральные примеси, образующие моно­ слои и влияющие в первую очередь на параметры и на­ дежность приборов.

В деионизованной воде, например, содержатся четы­ ре основных типа загрязнений: взвешенные частицы — пылинки, песок; частицы смолы; микроорганизмы, имею­ щие размеры от 1 до 20 мкм и непрерывно размножаю­ щиеся; соли (ионы) различных веществ.

Представления о процессах адсорбции носят полу­ эмпирический характер [Л. 2-56]. Общие положения мо­ гут быть сформулированы следующим образом.

1. На поверхности полупроводника, как и на любой

поверхности, возможны

физическая

адсорбция

(теплота

адсорбции

1—5 ккал/моль)

и хемосорбция

(теплота

адсорбции

10—150 ккал/моль);

в последнем случае обра­

зуются поверхностные

соединения

с ковалентиыми и

ионными связями. Первый процесс протекает быстро и обратимо с образованием нескольких монослоев. Пра втором создается только один монослой, и процесс, как правило, необратим.

2. Характерным результатом адсорбции на полупро­ водниках является изменение электрических свойств по­ верхности. Различаются деплетивная и кумулятивная адсорбции, приводящие соответственно к обеднению или обогащению приповерхностного слоя носителями заряда. При деплетивной адсорбции степень покрытия поверх­

ности кремния ионами примеси

не

превышает 0,1%

(т. е. примерно 10ионов/см2);

при кумулятивной

адсорбции степень покрытия намного

выше.

Процессы адсорбции обычно характеризуются эмпи­ рическими зависимостями [Л. 2-56] от времени процесса, давления (в случае газов), концентраций адсорбирован­ ного вещества, температуры.

Экспериментальные данные по адсорбции различных веществ на кремнии представлены в табл. 2-2. Адсорб­ ция газов в планарной технологии играет небольшую роль, так как переходы защищены пленкой окисла. Исключение представляет адсорбция кислорода, опреде­ ляющая рост пленки окисла. Загрязнение поверхности в основном происходит за счет адсорбции примесей из воды, органических растворителей, травителей или нетравящих растворов, применяемых при отмывках. Ко­ личество адсорбированной смеси находится в прямой зависимости от концентрации этой примеси в растворе

5*

•' 67

Адсорбируемое вещество

Водород

Кислород

Ж е л е з о : из H F

•из NaOH

Золото; из H F

ИЗ HNOa из NaOH из Н а О

Медь:

из КОН

нз смеси H F и H N O a из Н а О

Натрий:

из NaOH

из смеси H F и H N O a

Фтор из H F

ИнднП из КОН Сурьма из КОН Фосфор из Н а О

Т а б л и ц а 2-2:

А д с о р б ц ия примесей н а п о в е р х н о с т и к р е м н и я

Величина адсорбции,

Условия адсорбции,

содержание приме­

ат/см*

си, •%, время, температура

JO1"—3-Юч

10--<— Ш-» мм рт. ст.,

10 мин, 300 "К

Десятки монослоев

В широком диапазоне

условии

1,3.10"

4,5-10-з%, 30 мин,

23 °С

6,4 - 10»

3,7-10-3%, 0,5 мин,

100 "С

2.2- 101»

6,2-10-1%, 30 мин,

23 °С

1,9.Юн

3,1-10-з%, 15 мин,

23 °С

3.3- 101»

10-', 1 мин, 100 °С

 

 

1—2-101»

JO-3%, рН=-6

 

 

10"

10-з%

 

 

Ю'3

10-з%

 

 

1—2-10»

10-з%, р н = 6

 

)

•1-1013

0,03 п. раствор, 60 мин,

25 °С

0,3—2,7-10"

1,25 н. раствор, 1 мин,

100 °С

 

10-'—ю-«%

 

 

Влияние адсорбента

Контактный" потенциал становится б о ­ лее отрицательным

Растет скорость рекомбинации пеосков- |Ш.х носителей в кремнии, ухудшают ­ ся обратные характеристики после вы­ сокотемпературной обработки

Изменяется заряд, и появляется неста­ бильность свойств окисла

-

2,6-Ю'5 —2,2-10", 30 мин, 23 °С

Дефекты о термическом окисле

10"

Ю-з%

Поверхностное легирование кремния в:

10">

Ю-з%

процессе термообработки

9,8-101°

6,1-10-3%

 

*

(рис. 2-21). Наиболее исследована [Л. 2-56—2-58] адсорб­ ция катионов, в первую очередь металлов, влияющих, на

рекомбинацию

(Cu2+, A u 2 + ,

Fe2 + , A g - +

и

т. д.), а также

натрия,

фтора

и

некоторых

легирующих

примесей, та­

ких, как

In, Sb.

Адсорбция

анионов

Р~,

S02 ~4 изучена

меньше [Л. 2-56]. Из иетравящих растворов и воды ион­ ные примеси адсорбируются так же, как из травителей, но во втором случае надо учитывать удаление поверхно­ стных слоев с уже адсорбированной примесью.

 

ю1-

ю13

юп

ioK

юш

iow

т™

 

Концентрация примеси на поверхности,

см'3

Рис. 2-21.

Зависимость

адсорбции

на кремнии таких примесей, как

 

медь и золото,

от содержания

их в

растворах.

/ — предельно допустимое

с о д е р ж а н и е

м е д и в

травителях;

2 — предельно д о ­

пустимое

с о д е р ж а н и е

меди

в

плавиковой кислоте;

3 — предельно допустимая

 

концентрация

меди на

поверхности

[Л. 2-59].

Характер адсорбции сильно зависит от состояния по­ верхности, в частности от ее обработки и наличия дефек­ тов, на которых адсорбция будет идти энергичнее. От типа проводимости и удельного сопротивления кремния адсорбция зависит мало (Л. 2-56]. Большое влияние ока­ зывает механизм закрепления примеси, которая может оставаться ионом или, получив электроны, переходить в элементарное состояние. При ионном выделении при­ меси образуется только монослой, при элементарном— количество адсорбированного вещества намного больше, могут создаваться толстые видимые на глаз пленки. Это

69

объясняется тем, что за счет разрядки ионов растворя­ ются поверхностные слои кремния. В элементарном состоянии на кремнии адсорбируются металлы (золото, медь), причем адсорбция из травителей пропорциональ­ на электрохимическому потенциалу адсорбируемого ве­ щества: чем благороднее металл, тем легче он осаждает­ ся. На двуокиси кремния примеси адсорбируются только

вионном состоянии.

Впланарной технологии особенно вредна адсорбция на поверхности кремниевых пластин ионов натрия и фтора, так как они ухудшают качество окислов при по­ следующем окислении кремния. С ионами натрия связы­ вают нестабильность электрических свойств окислов. Активные ноны фтора могут при окислении заменять ки­ слород в силанольных группах, в результате чего возни­ кают, очевидно, локальные дефекты окнспон пленки.

Адсорбция ионов натрия и фтора

детально исследована

в работах ;[Л. 2-57, 2-58]. Большой

вред могут приносить

адсорбируемые из жидких сред примеси, влияющие на рекомбинацию неосновных носителей в кремнии; при ко­ личествах адсорбированной на поверхности меди, боль­

ших, чем 1 • 1014 см~2,

возрастают

обратные токи

диодов

и повышается темп

отказов при

испытаниях

па срок

службы [Л. 2-59].

 

 

 

Рассмотрев картину образования загрязнений на по­ верхности пластин, перейдем к способам очистки поверх­ ности. Способы удаления загрязнений можно подразде­ лить на физические и химические. К физическим отно­ сятся механическое удаление и ультразвуковая обработ­ ка, химические способы основаны на явлении десорбции примеси с помощью обработки пластин в растворах, га­ зовых средах или плазме. Здесь не рассмотрен один из наиболее эффективных способов очистки путем газового травления, так как он связан с удалением поверхностно­ го слоя кремния.

Механическое удаление остается до сегодняшнего дня спорной операцией. С одной стороны, протирка безворсной тканью, например батистом, или очистка пластин кистями эффективно удаляют макрозагрязнения и пото­ му довольно широко применяются. С другой стороны, механическая очистка нежелательна, так как она трудно поддается автоматизации, при невнимательном отноше­ нии кисти или ткань, загрязняясь, не удаляют, а при­ вносят примеси на поверхность. Износ средств механи-

70

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ