Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Мазель Е.З. Планарная технология кремниевых приборов

.pdf
Скачиваний:
19
Добавлен:
25.10.2023
Размер:
15.28 Mб
Скачать

фузии характер распределения сохранится и будет coo'fj ветствовать той же величине Q.

Если первая стадия диффузии проводится в условиях очень высокой поверхностной концентрации и распреде­

ление примесей

нельзя

рассчитывать

по закону

eric у

(и тем более e~yZ),

то для

определения

величины Q,

необходимой, для

расчета

результатов

второй

стадии

диффузии, приходится

пользоваться

экспериментальны­

ми средствами,

а именно оценкой величины поверхност­

ного сопротивления, позволяющей, как правило, более или менее точно определить величину IQ. Распределение

примесей после второй стадии диффузии можно

будет

•при этом считать гауссовым только при достаточно

боль­

шом отношении глубин диффузии.

 

Практическая необходимость двухетадийной диффу­ зии обычно связана с тем, что требуется получить рас­ пределение со сравнительно невысокой поверхностной концентрацией, а с помощью одностадийной диффузии этого не всегда удается добиться.

\_ГЗ силу ряда практических причин при двухетадийной диффузии проведение второй стадии часто приходится совмещать с процессом термического окисления поверх­ ности кремния. Это значительно усложняет расчет полу­ чающегося распределения примесей, а в ряде случаев делает его практически невозможным. Вопрос влияния термического окисления на распределение примесей вблизи поверхности образца довольно подробно разоб­ ран в [Л. 4-12].

При одновременном проведении окисления и диффу­ зии уже не выполняется обычно принимаемое для второй

стадии диффузии условие ddN\

|*=о

— О, а вместо этого име-

ют место по крайней мере три процесса. Во-первых, на самой поверхности примеси перераспределяются в соот­ ветствии с относительной растворимостью их в окисле и в кремнии. При этом отношение концентраций в крем­ нии и в окисле для каждой данной примеси постоянно и равно коэффициенту распределения т. Кроме того, в процессе одновременной диффузии и окисления при­ месь может диффундировать из кремния в окисел и дальше, в наружное пространство. И, наконец, само окисление происходит за счет перехода в окисел поверх­ ностного слоя кремния, и это обстоятельство также не­ обходимо учитывать.

151

t o, что процессы, происходящие при одновременном окислении и диффузии, могут быть весьма сложными, хорошо видно из рис. 4-11. На этом рисунке показано, что может происходить, если окислению подвергается полупроводник, равномерно легированный какой-либо примесью. Количественное решение, соответствующее условиям рис. 4-11, достаточно сложно, и мы его не будем здесь приводить. Еще сложнее решение задачи об

C/Cyas.

С/Cms

в)

г)

Рис. 4-11. Перераспределение примеси между окислом и полупро­ водником для различных соотношений между коэффициентом рас­ пределения примеси гп и коэффициентом диффузии D примесей че­ рез окисел (с — концентрация примеси).

а — т<1, D мало; б — m < I , D велико; в — т>\, D мало; г — т>\, D велико.

одновременном окислении и проведении второй стадии диффузии (когда примесь в полупроводнике с самого начала окисления распределена неравномерно). Оно может быть доведено до конца только при очень серьез­ ных допущениях. При этом каждый раз необходимо осуществлять проверку этих допущений, так как от них зависит даже качественный вид результирующего рас­ пределения примесей. Подобные расчеты были прове­ дены в ряде работ. В качестве примера приведем резуль­ таты из [Л. 4-13].

152

Расчет проводился в предположении, что примесь пос­ ле первой стадии диффузии равномерно легирует слой h до концентрации N0 — Qfh (если истинное распределение

соответствует

erfc

 

g ^ _

,

то

h =

2 }fDt/%).

Кроме

то­

го, явления, связанные

с

окислением, учитывались

сле­

дующим

образом:

считалось, что поток примесей из

полупроводника

пропорционален

поверхностной

концент­

рации примеси

D

 

 

 

=KN(0,

t). Это условие со­

ответствует условию (4-16) при

N(0,

оо) =

0.

 

 

Решение задачи для этого случая имеет вид, который

мы выпишем только для /г->-0:

 

 

 

 

 

Q

 

~УШ

 

 

 

 

5-S <-'•)"D

 

N (Х,

t)

1

—Jt»/4D<

К

со

 

 

 

 

 

 

 

 

X

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

X erfc

— ~

 

 

 

 

или

 

 

 

/

ч

 

2

VDt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

где

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

inerfc

2 = J

i n _

1

erfcydy

(при этом erfc2

= erfC2);

 

г

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

erf«">z =

-4Verfz.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

uz"

 

 

 

 

Первое из приведенных решений предлагается исполь­

зовать

при малых

t,

а

второе — при

больших. При

 

решение переходит

в

обычное

гауссово

распределение.

Решения, полученные в других работах, столь же слож­ ны и получены при не менее жестких допущениях. Каче­ ственный характер полученных результатов молено резю­ мировать следующим образом: окончательное распреде­

ление остается

близким

к

гауссову, однако максимум

его несколько

смещается

в

глубь полупроводника. .

Все расчеты, выполненные для учета перераспреде­ ления примеси между кремнием и окислом, проводились в предположении, что в окисел уходит не слишком боль­ шая часть примеси. На практике бывает, что в процессе второй стадии диффузии в окисел уходит почти вся при­ месь, и тогда эти расчеты вообще неприменимы.

153

Рассмотренные в настоящем параграфе причины, приводящие к отклонению получаемых на практике рас­ пределений диффундирующих примесей от наиболее простых решений одномерного уравнения диффузии, по­ казывают, что в реальных условиях действует большое число факторов, учесть которые при расчете оказывает­ ся или чрезвычайно трудно, или практически вообще невозможно. Поэтому часто приходится ограничиваться простейшими решениями и рассматривать их как оцен­ ки, а в тех случаях, когда необходимо получить более точные расчетные данные, следует очень тщательно про­ верить относительную роль различных факторов и, кро­ ме того, результаты расчета, если он окажется возмож­ ным, следует проверить экспериментально.

4-4. ДАННЫЕ О КОЭФФИЦИЕНТАХ Д И Ф Ф У З И И ПРИМЕСЕЙ

ВКРЕМНИИ

Внастоящем параграфе приведем результаты экспе­ риментальных работ по определению коэффициентов диффузии и их температурной зависимости для ряда элементов, используемых как примеси в технологии крем­ ниевых приборов, и для некоторых других элементов, которые могут попасть в кремний неконтролируемым путем и играть в нем вредную роль. В качестве основ­ ного источника используем данные из книги [Л. 4-14], дополнив их более новыми данными. В тех случаях, ког­ да данные будут заимствованы не из [Л. 4-14], будем указывать оригинальную работу, в которой эти данные были получены.

На рис. 4-12 приведена температурная зависимость коэффициентов диффузии в кремнии для донориых при­ месей— фосфора, мышьяка, сурьмы и висмута.

Данные о диффузии фосфора взяты из работы [Л. 4-15]. Данные эти построены в предположении, что справедливо распределение по закону erfc, и получены

при диффузии в кремний р-типа с N11CX^5 • 1014 ' , ••

Надо отметить, что энергия активации для этой кривой (2,6 эв) плохо согласуется с энергией активации для диффузии фосфора, полученной в более ранних работах [Л. 4-8, 4-16], где для D фосфора было получено выра­

жение D = 10,5 ехр ( — 3,69 —~-

154

Расхождения эти могут быть связаны с рассмотрен­ ной выше зависимостью коэффициента диффузии от различных факторов.

Данные

о

диффузии

мышьяка приведены

в работе

[Л. 4-17]. Эти

данные в

части энергии активации

доволь­

но

хорошо согласуются

с более ранними

данными [Л.4-16]:

£> =

0,32ехр

( - 3,56 - g ^ , но несколько

отличаются по

 

поо 1300 поо^ поо

юоо

900 °С

смг

- S b |

'

i

Iм

i

r

 

 

 

ю-"

V

s

 

 

 

 

в

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6

 

 

 

 

 

 

10'

 

 

 

 

 

в

\

 

 

 

 

6

 

 

 

 

 

 

b

 

 

 

-13

в i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

P ^

 

 

10'

 

s \

 

\o

IT

 

 

 

 

 

5,8 6,2

6,6

7,0 7,4-

7,8 8,2

8,6

°K"

Рис. 4-12.

Коэффициенты

диффузии

доноров

 

в

кремнии.

 

 

величине D0, что может быть связано с различием по­ верхностных концентраций. Еще в одной работе [Л. 4-18], посвященной исследованию диффузии мышьяка, для коэффициента диффузии дано выражение

—89 150

 

кал/моль

D - 2.Ше

W

.

155

в котором Д)=2,564 см2/сек значительно отличается от

того,

что

 

приведено

в [Л. 4-16], где

 

D0 ='0,32 см2/сек,

но

гораздо

ближе

 

к

значениям D0

 

для

других

элементов,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

приведенным в той же рабо

смг

ъ

 

 

I

 

 

 

7"

те [Л. 4-16]. Данные эти при­

 

 

 

 

 

 

водятся для значений М) до

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10ш ат/см3, а при более вы­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

соких

концентрациях

коэф­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

фициент

диффузии

мышь­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

яка

 

начинает

 

зависеть

от

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N0.

Надо

отметить,

несмо­

 

 

 

 

\А1

 

 

 

 

тря

на

различие

коэффици­

 

 

\

{

\

 

 

 

ентов

диффузии 'для

мышь­

 

 

 

 

 

яка

 

As,

приводимых

в

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

\

 

 

[Л. 4-16—4-18], в интервале

10'

 

\

 

 

 

 

температур

 

от

 

1 125

до

в

 

 

\ \

 

\

 

 

1 350°С

они нигде

не

разли­

s

 

 

 

Л

 

\

 

чаются

более

чем

в 2

раза.

 

 

 

 

 

 

 

Данные

по

 

диффузии

 

 

 

 

\\

 

 

N

сурьмы

 

приведены по

ре­

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

\

 

зультатам

работы

[Л.

4-19],

 

 

 

 

 

соответствующим

макси­

10

 

 

 

 

 

Л

\\

мальной

поверхностной кон­

 

 

 

 

 

>

 

центрации 1010 ат/сж3 . Диф­

 

 

 

 

 

 

 

фузия

 

висмута

 

изучалась

 

 

 

 

 

 

\

 

 

в работе [Л. 4-16], данные

из

 

 

 

 

 

 

V

которой

 

 

приводятся

 

на

 

 

 

 

 

 

In

рис.

4-12.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

\

На

рис.

4-13

 

приведена

10'

 

 

 

 

 

 

 

\

температурная

 

зависимость

5,8

6,2

6,6

 

7,0.

7fi

коэффициента

диффузии

в

 

 

 

 

юУт°ъ''

 

 

кремнии

 

для

 

акцепторов:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

бора,

 

галлия,

алюминия

и

Рис. 4-13.

Коэффициенты

диф­

индия. Данные

по диффузии

фузии

акцепторов

в кремнии.

бора

 

даются на

основании

работы [Л. 4-20]. Полученные значения коэффициента диффузии и энергии активации несколько ниже того, что получено в [Л. 4-16], а именно

£ >=10,5 ехр (—3,69 эв)

кГ

что, возможно, связано с более низким значением по­ верхностной концентрации в [Л. 4-20]. Еще в нескольких работах по диффузии бора, упомянутых в (Л. 4-14], так­ же даются для <Д£бора величины порядка 3,68—3,69 эв.

156

Данные по диффузии галлия приведены из работы [Л. 4-21]. Полученные значения несколько меньше, а ве­ личина АЕ несколько выше, чем в [Л. 4-16], где было получено

£ =

3,6 е х р ( - 3 , 5 1 - ^ - ) .

Однако в [Л. 4-16] поверхностная концентрация лежа­

ла в пределах 1,4-

Ш1 9 —2,1 • 1020

ат/см3, а в [Л. 4-21] она

была значительно

ниже (1,1 • 1017—4,4 • 101 8 ). Зависи-

П001300

1200

1100

1000 °с

смгI I

I

i

i T

ю' Гг

го'

W

ю

Рис. 4-14. Коэффициенты диффузии быстро диф­ фундирующих примесей в кремнии.

мость для алюминия взята из работы [Л. 4-22]. Эта за­ висимость находится в хорошем соответствии с резуль­ татами {Л. 4-16 и 4-23], но сцльно отличается от того, что было получено в работе [Л. 4-24]. Возможно, это связа­

но с тем, что в работе

[Л. 4-24]

диффузия

велась из рас­

плава, а в остальных

работах — из газовой фазы. Дан­

ные по диффузии индия взяты

из работы

[Л. 4-16].

На рис. 4-14 приведены данные по температурной за­ висимости коэффициентов диффузии для элементов, не

157

относящихся к 3-й и '5-й группе периодической систе­ мы, и диффундирующих, по всей видимости, по междо­ узлиям.

Что касается работ, не рассмотренных в {Л. 4-14] и связанных с определением коэффициентов диффузии раз­ личных примесей, то значительное их количество посвя­

щено изучению

диффузии

 

фосфора

и бора — наиболее

отн.ед.

 

i —

 

 

 

 

 

В

 

 

 

 

 

с

 

 

105о°с

 

 

 

 

со /

 

 

 

 

 

 

 

f-

 

 

 

 

 

 

 

/

 

 

 

 

 

 

X

о?/ f

 

 

 

 

 

 

X ?/

 

 

 

 

 

 

С]

 

 

 

 

 

• """

0

-О-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

' о

(

 

 

 

()

т.3

о

 

 

N

 

 

13

 

 

 

I 1

Ю19

г

5

10го

г

5

ат/см5

Рис. 4-15. Коицентрационпая зависимость коэффи­ циента диффузии фосфора при 1 050°С.

— расчетная кривая.

часто используемых в технологии кремния легирующих примесей. Ряд из этих работ упоминался в предыдущем параграфе. В этих работах практически нет данных, по­ добных тем, которые приведены на рис. 4-12 и 4-13, так как в основном они посвящены изучению поведения при­ месей в условиях высоких поверхностных концентраций, когда коэффициент диффузии и, следовательно, опреде­ ляющие его величины D0 и АЕ меняются непрерывно вдоль кривой распределения примесей.- В большинстве случаев в этих работах результаты какого-либо конкрет­ ного эксперимента сравниваются с расчетом, проделан­ ным для условий этого эксперимента. С нашей точки зрения представляет интерес привести данные из работы {Л. 4-9] (рис. 4-15), где для температуры 1 050°С при­ ведена расчетная зависимость коэффициента диффузии фосфора от концентрации и одновременно показаны

158

экспериментальные результаты для тех же условий, по­ лученные в работе [Л. 4-25].

В работе [Л. 4-26] проведены исследования по опре­ делению зависимости коэффициента диффузии бора от

его концентрации

при температурах

1 150

и

1 018°С.

Данные эти приведены на рис. 4-16.

В

той

же

работе

приведены

очень

интересные данные

о

температурной

смг

ZD

 

 

 

 

 

10'

 

 

 

/т

 

Ю-13

 

 

)1П1Й°Г.

 

 

 

 

ю' Ю1

 

 

 

N

10й

10'

10го

а т/см

Рис. 4-16.

Концентрационная

зависимость

коэффи­

 

циента

диффузии бора.

 

зависимости растворимости бора в кремнии (рис. 4-17), показывающие, что при температурах ниже 900 °С рас­ творимость бора в кремнии резко падает.

В работе [Л. 4-27] рассмотрены особенности диффу­ зии галлия в кремний. Показано, что при одновременной диффузии галлия с донорами в случае высокой концен­ трации доноров диффузия галлия замедляется при дли­ тельных временах и может ускоряться при кратковре­ менных выдержках. Отмечается, что в случае диффузии галлия с мышьяком замедление выражено сильнее, чем при одновременной диффузии галлия и фосфора. Пред­ полагается также, что замедление происходит в основ­ ном в области большой концентрации доноров, а уско-

159

рение — в более глубокой области, где имеются избыточ­ ные вакансии.

Исследованию коэффициента диффузии алюминия посвящена работа [Л. 4-28]. Результаты находятся в до-

10и ат/сн3

7 Л'пов

5

3

г

10го

7

5

J

 

 

 

 

г

<у/

 

 

 

Ю19

 

 

 

 

600

700

800

900

W00

Рис. 4-17. Температурная зависимость мости бора в кремнии.

1200

1100 1050

900

1 1

ат/сгг N

2

о

1019

0

8

6

Т

П00 ° С

раствори­

°С 800

1

т

о ^ v О

г

 

10ю

 

 

 

 

 

тут

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6,5

7,0

7,5

8,0

8,5

9,0

•."/<"'

 

 

Рис. 4-18.

Температурная

зависимость

 

раство­

 

 

римости

алюминия

в кремнии.

 

 

 

вольно

хорошем

соответствии

с более

 

ранней работой

[Л. 4-16], хотя полученные значения коэффициента

диф­

фузии

несколько

выше. В

работе также

 

приведена

тем,-

160

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ