![](/user_photo/_userpic.png)
книги из ГПНТБ / Мазель Е.З. Планарная технология кремниевых приборов
.pdfфузии характер распределения сохранится и будет coo'fj ветствовать той же величине Q.
Если первая стадия диффузии проводится в условиях очень высокой поверхностной концентрации и распреде
ление примесей |
нельзя |
рассчитывать |
по закону |
eric у |
|||
(и тем более e~yZ), |
то для |
определения |
величины Q, |
||||
необходимой, для |
расчета |
результатов |
второй |
стадии |
|||
диффузии, приходится |
пользоваться |
экспериментальны |
|||||
ми средствами, |
а именно оценкой величины поверхност |
ного сопротивления, позволяющей, как правило, более или менее точно определить величину IQ. Распределение
примесей после второй стадии диффузии можно |
будет |
•при этом считать гауссовым только при достаточно |
боль |
шом отношении глубин диффузии. |
|
Практическая необходимость двухетадийной диффу зии обычно связана с тем, что требуется получить рас пределение со сравнительно невысокой поверхностной концентрацией, а с помощью одностадийной диффузии этого не всегда удается добиться.
\_ГЗ силу ряда практических причин при двухетадийной диффузии проведение второй стадии часто приходится совмещать с процессом термического окисления поверх ности кремния. Это значительно усложняет расчет полу чающегося распределения примесей, а в ряде случаев делает его практически невозможным. Вопрос влияния термического окисления на распределение примесей вблизи поверхности образца довольно подробно разоб ран в [Л. 4-12].
При одновременном проведении окисления и диффу зии уже не выполняется обычно принимаемое для второй
стадии диффузии условие ddN\
|*=о
— О, а вместо этого име-
ют место по крайней мере три процесса. Во-первых, на самой поверхности примеси перераспределяются в соот ветствии с относительной растворимостью их в окисле и в кремнии. При этом отношение концентраций в крем нии и в окисле для каждой данной примеси постоянно и равно коэффициенту распределения т. Кроме того, в процессе одновременной диффузии и окисления при месь может диффундировать из кремния в окисел и дальше, в наружное пространство. И, наконец, само окисление происходит за счет перехода в окисел поверх ностного слоя кремния, и это обстоятельство также не обходимо учитывать.
151
t o, что процессы, происходящие при одновременном окислении и диффузии, могут быть весьма сложными, хорошо видно из рис. 4-11. На этом рисунке показано, что может происходить, если окислению подвергается полупроводник, равномерно легированный какой-либо примесью. Количественное решение, соответствующее условиям рис. 4-11, достаточно сложно, и мы его не будем здесь приводить. Еще сложнее решение задачи об
C/Cyas. |
С/Cms |
в) |
г) |
Рис. 4-11. Перераспределение примеси между окислом и полупро водником для различных соотношений между коэффициентом рас пределения примеси гп и коэффициентом диффузии D примесей че рез окисел (с — концентрация примеси).
а — т<1, D мало; б — m < I , D велико; в — т>\, D мало; г — т>\, D велико.
одновременном окислении и проведении второй стадии диффузии (когда примесь в полупроводнике с самого начала окисления распределена неравномерно). Оно может быть доведено до конца только при очень серьез ных допущениях. При этом каждый раз необходимо осуществлять проверку этих допущений, так как от них зависит даже качественный вид результирующего рас пределения примесей. Подобные расчеты были прове дены в ряде работ. В качестве примера приведем резуль таты из [Л. 4-13].
152
![](/html/65386/283/html_1Qqo0pneBL.Y1z3/htmlconvd-1M2OvF153x1.jpg)
Расчет проводился в предположении, что примесь пос ле первой стадии диффузии равномерно легирует слой h до концентрации N0 — Qfh (если истинное распределение
соответствует |
erfc |
|
g ^ _ |
, |
то |
h = |
2 }fDt/%). |
Кроме |
то |
|||
го, явления, связанные |
с |
окислением, учитывались |
сле |
|||||||||
дующим |
образом: |
считалось, что поток примесей из |
||||||||||
полупроводника |
пропорционален |
поверхностной |
концент |
|||||||||
рации примеси |
D |
|
|
|
=KN(0, |
t). Это условие со |
||||||
ответствует условию (4-16) при |
N(0, |
оо) = |
0. |
|
|
|||||||
Решение задачи для этого случая имеет вид, который |
||||||||||||
мы выпишем только для /г->-0: |
|
|
|
|
|
|||||||
Q |
|
~УШ |
|
|
|
|
5-S <-'•)"D |
|
||||
N (Х, |
t) |
1 |
—Jt»/4D< |
К |
со |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
X |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
X erfc |
— ~ |
|
|
|
|
|||
или |
|
|
|
/ |
ч |
|
2 |
VDt |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
где |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
inerfc |
2 = J |
i n _ |
1 |
erfcydy |
(при этом i°erfc2 |
= erfC2); |
||||||
|
г |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
erf«">z = |
-4Verfz. |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
uz" |
|
|
|
|
|
Первое из приведенных решений предлагается исполь |
||||||||||||
зовать |
при малых |
t, |
а |
второе — при |
больших. При |
|
||||||
решение переходит |
в |
обычное |
гауссово |
распределение. |
Решения, полученные в других работах, столь же слож ны и получены при не менее жестких допущениях. Каче ственный характер полученных результатов молено резю мировать следующим образом: окончательное распреде
ление остается |
близким |
к |
гауссову, однако максимум |
его несколько |
смещается |
в |
глубь полупроводника. . |
Все расчеты, выполненные для учета перераспреде ления примеси между кремнием и окислом, проводились в предположении, что в окисел уходит не слишком боль шая часть примеси. На практике бывает, что в процессе второй стадии диффузии в окисел уходит почти вся при месь, и тогда эти расчеты вообще неприменимы.
153
Рассмотренные в настоящем параграфе причины, приводящие к отклонению получаемых на практике рас пределений диффундирующих примесей от наиболее простых решений одномерного уравнения диффузии, по казывают, что в реальных условиях действует большое число факторов, учесть которые при расчете оказывает ся или чрезвычайно трудно, или практически вообще невозможно. Поэтому часто приходится ограничиваться простейшими решениями и рассматривать их как оцен ки, а в тех случаях, когда необходимо получить более точные расчетные данные, следует очень тщательно про верить относительную роль различных факторов и, кро ме того, результаты расчета, если он окажется возмож ным, следует проверить экспериментально.
4-4. ДАННЫЕ О КОЭФФИЦИЕНТАХ Д И Ф Ф У З И И ПРИМЕСЕЙ
ВКРЕМНИИ
Внастоящем параграфе приведем результаты экспе риментальных работ по определению коэффициентов диффузии и их температурной зависимости для ряда элементов, используемых как примеси в технологии крем ниевых приборов, и для некоторых других элементов, которые могут попасть в кремний неконтролируемым путем и играть в нем вредную роль. В качестве основ ного источника используем данные из книги [Л. 4-14], дополнив их более новыми данными. В тех случаях, ког да данные будут заимствованы не из [Л. 4-14], будем указывать оригинальную работу, в которой эти данные были получены.
На рис. 4-12 приведена температурная зависимость коэффициентов диффузии в кремнии для донориых при месей— фосфора, мышьяка, сурьмы и висмута.
Данные о диффузии фосфора взяты из работы [Л. 4-15]. Данные эти построены в предположении, что справедливо распределение по закону erfc, и получены
при диффузии в кремний р-типа с N11CX^5 • 1014 ' , ••
Надо отметить, что энергия активации для этой кривой (2,6 эв) плохо согласуется с энергией активации для диффузии фосфора, полученной в более ранних работах [Л. 4-8, 4-16], где для D фосфора было получено выра
жение D = 10,5 ехр ( — 3,69 —~-
154
Расхождения эти могут быть связаны с рассмотрен ной выше зависимостью коэффициента диффузии от различных факторов.
Данные |
о |
диффузии |
мышьяка приведены |
в работе |
||
[Л. 4-17]. Эти |
данные в |
части энергии активации |
доволь |
|||
но |
хорошо согласуются |
с более ранними |
данными [Л.4-16]: |
|||
£> = |
0,32ехр |
( - 3,56 - g ^ , но несколько |
отличаются по |
|
поо 1300 поо^ поо |
юоо |
900 °С |
|||
смг/с |
- S b | |
' |
i |
Iм |
i |
r |
|
|
|
||||
ю-" |
V |
s |
|
|
|
|
в |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
||
6 |
|
|
|
|
|
|
10' |
|
|
|
|
|
в |
\ |
|
|
|
|
6 |
|
|
|
|
|
|
|
b |
|
|
|
-13 |
в i |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
P ^ |
|
|
10' |
|
s \ |
|
\o |
IT |
|
|
|
|
|
|
5,8 6,2 |
6,6 |
7,0 7,4- |
7,8 8,2 |
8,6 |
°K" |
Рис. 4-12. |
Коэффициенты |
диффузии |
доноров |
||
|
в |
кремнии. |
|
|
величине D0, что может быть связано с различием по верхностных концентраций. Еще в одной работе [Л. 4-18], посвященной исследованию диффузии мышьяка, для коэффициента диффузии дано выражение
—89 150 |
|
кал/моль |
D - 2.Ше |
W |
. |
155
в котором Д)=2,564 см2/сек значительно отличается от
того, |
что |
|
приведено |
в [Л. 4-16], где |
|
D0 ='0,32 см2/сек, |
но |
||||||||||||
гораздо |
ближе |
|
к |
значениям D0 |
|
для |
других |
элементов, |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
приведенным в той же рабо |
||||||||||
смг/с |
ъ |
|
|
I |
|
|
|
7" |
те [Л. 4-16]. Данные эти при |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
водятся для значений М) до |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
10ш ат/см3, а при более вы |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
соких |
концентрациях |
коэф |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
фициент |
диффузии |
мышь |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
яка |
|
начинает |
|
зависеть |
от |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N0. |
Надо |
отметить, |
несмо |
|||||||
|
|
|
|
\А1 |
|
|
|
|
тря |
на |
различие |
коэффици |
|||||||
|
|
\ |
{ |
\ |
|
|
|
ентов |
диффузии 'для |
мышь |
|||||||||
|
|
|
|
|
яка |
|
As, |
приводимых |
в |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
\ |
|
|
[Л. 4-16—4-18], в интервале |
|||||||||||||
10' |
|
\ |
|
|
|
|
температур |
|
от |
|
1 125 |
до |
|||||||
в |
|
|
\ \ |
|
\ |
|
|
1 350°С |
они нигде |
не |
разли |
||||||||
s |
|
|
|
Л |
|
\ |
|
чаются |
более |
чем |
в 2 |
раза. |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
Данные |
по |
|
диффузии |
|||||||||
|
|
|
|
\\ |
|
|
N |
сурьмы |
|
приведены по |
ре |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|||||||||||
|
|
|
|
\ |
|
зультатам |
работы |
[Л. |
4-19], |
||||||||||
|
|
|
|
|
соответствующим |
макси |
|||||||||||||
10 |
|
|
|
|
|
Л |
\\ |
мальной |
поверхностной кон |
||||||||||
|
|
|
|
|
> |
|
центрации 1010 ат/сж3 . Диф |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
фузия |
|
висмута |
|
изучалась |
||||||||
|
|
|
|
|
|
\ |
|
|
в работе [Л. 4-16], данные |
из |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
V |
которой |
|
|
приводятся |
|
на |
|||||||
|
|
|
|
|
|
In |
рис. |
4-12. |
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
\ |
На |
рис. |
4-13 |
|
приведена |
|||||||
10' |
|
|
|
|
|
|
|
\ |
температурная |
|
зависимость |
||||||||
5,8 |
6,2 |
6,6 |
|
7,0. |
7fi |
коэффициента |
диффузии |
в |
|||||||||||
|
|
|
|
юУт°ъ'' |
|
|
кремнии |
|
для |
|
акцепторов: |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
бора, |
|
галлия, |
алюминия |
и |
||||||
Рис. 4-13. |
Коэффициенты |
диф |
индия. Данные |
по диффузии |
|||||||||||||||
фузии |
акцепторов |
в кремнии. |
бора |
|
даются на |
основании |
работы [Л. 4-20]. Полученные значения коэффициента диффузии и энергии активации несколько ниже того, что получено в [Л. 4-16], а именно
£ >=10,5 ехр (—3,69 эв)
кГ
что, возможно, связано с более низким значением по верхностной концентрации в [Л. 4-20]. Еще в нескольких работах по диффузии бора, упомянутых в (Л. 4-14], так же даются для <Д£бора величины порядка 3,68—3,69 эв.
156
Данные по диффузии галлия приведены из работы [Л. 4-21]. Полученные значения несколько меньше, а ве личина АЕ несколько выше, чем в [Л. 4-16], где было получено
£ = |
3,6 е х р ( - 3 , 5 1 - ^ - ) . |
||
Однако в [Л. 4-16] поверхностная концентрация лежа |
|||
ла в пределах 1,4- |
Ш1 9 —2,1 • 1020 |
ат/см3, а в [Л. 4-21] она |
|
была значительно |
ниже (1,1 • 1017—4,4 • 101 8 ). Зависи- |
||
П001300 |
1200 |
1100 |
1000 °с |
смг/с I I |
I |
i |
i T |
ю' Гг
го'
W
ю-В
Рис. 4-14. Коэффициенты диффузии быстро диф фундирующих примесей в кремнии.
мость для алюминия взята из работы [Л. 4-22]. Эта за висимость находится в хорошем соответствии с резуль татами {Л. 4-16 и 4-23], но сцльно отличается от того, что было получено в работе [Л. 4-24]. Возможно, это связа
но с тем, что в работе |
[Л. 4-24] |
диффузия |
велась из рас |
плава, а в остальных |
работах — из газовой фазы. Дан |
||
ные по диффузии индия взяты |
из работы |
[Л. 4-16]. |
На рис. 4-14 приведены данные по температурной за висимости коэффициентов диффузии для элементов, не
157
относящихся к 3-й и '5-й группе периодической систе мы, и диффундирующих, по всей видимости, по междо узлиям.
Что касается работ, не рассмотренных в {Л. 4-14] и связанных с определением коэффициентов диффузии раз личных примесей, то значительное их количество посвя
щено изучению |
диффузии |
|
фосфора |
и бора — наиболее |
|||
отн.ед. |
|
i — |
|
|
|
|
|
В |
|
|
|
|
|
с |
|
|
|
105о°с |
|
|
|
|
со / |
|
|
|
|
|
|
|
f- |
|
|
|
|
|
|
|
/ |
|
|
|
|
|
|
X |
о?/ f |
|
|
|
|
|
|
X ?/ |
|
|
|
|
|
|
|
С] |
|
|
|
|
|
• """ |
0 |
-О- |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
' о |
( |
|
|
|
() |
т.3 |
о |
|
|
N |
|
|
13 |
|
|
|
I 1 |
|
Ю19 |
г |
5 |
10го |
г |
5 |
ат/см5 |
Рис. 4-15. Коицентрационпая зависимость коэффи циента диффузии фосфора при 1 050°С.
— расчетная кривая.
часто используемых в технологии кремния легирующих примесей. Ряд из этих работ упоминался в предыдущем параграфе. В этих работах практически нет данных, по добных тем, которые приведены на рис. 4-12 и 4-13, так как в основном они посвящены изучению поведения при месей в условиях высоких поверхностных концентраций, когда коэффициент диффузии и, следовательно, опреде ляющие его величины D0 и АЕ меняются непрерывно вдоль кривой распределения примесей.- В большинстве случаев в этих работах результаты какого-либо конкрет ного эксперимента сравниваются с расчетом, проделан ным для условий этого эксперимента. С нашей точки зрения представляет интерес привести данные из работы {Л. 4-9] (рис. 4-15), где для температуры 1 050°С при ведена расчетная зависимость коэффициента диффузии фосфора от концентрации и одновременно показаны
158
экспериментальные результаты для тех же условий, по лученные в работе [Л. 4-25].
В работе [Л. 4-26] проведены исследования по опре делению зависимости коэффициента диффузии бора от
его концентрации |
при температурах |
1 150 |
и |
1 018°С. |
||
Данные эти приведены на рис. 4-16. |
В |
той |
же |
работе |
||
приведены |
очень |
интересные данные |
о |
температурной |
||
смг/с |
ZD |
|
|
|
|
|
10'
|
|
|
/т |
|
Ю-13 |
|
|
)1П1Й°Г. |
|
|
|
|
|
|
ю' Ю1 |
|
|
|
N |
10й |
10' |
10го |
а т/см |
|
Рис. 4-16. |
Концентрационная |
зависимость |
коэффи |
|
|
циента |
диффузии бора. |
|
зависимости растворимости бора в кремнии (рис. 4-17), показывающие, что при температурах ниже 900 °С рас творимость бора в кремнии резко падает.
В работе [Л. 4-27] рассмотрены особенности диффу зии галлия в кремний. Показано, что при одновременной диффузии галлия с донорами в случае высокой концен трации доноров диффузия галлия замедляется при дли тельных временах и может ускоряться при кратковре менных выдержках. Отмечается, что в случае диффузии галлия с мышьяком замедление выражено сильнее, чем при одновременной диффузии галлия и фосфора. Пред полагается также, что замедление происходит в основ ном в области большой концентрации доноров, а уско-
159
рение — в более глубокой области, где имеются избыточ ные вакансии.
Исследованию коэффициента диффузии алюминия посвящена работа [Л. 4-28]. Результаты находятся в до-
10и ат/сн3
7 Л'пов
5
3
г
10го
7
5
J |
|
|
|
|
г |
<у/ |
|
|
|
Ю19 |
|
|
|
|
600 |
700 |
800 |
900 |
W00 |
Рис. 4-17. Температурная зависимость мости бора в кремнии.
1200 |
1100 1050 |
900 |
1 1
ат/сгг N
2
о
1019
0
8
6
Т
П00 ° С
раствори
°С 800
1
т
о ^ v О
г
|
10ю |
|
|
|
|
|
тут |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
6,5 |
7,0 |
7,5 |
8,0 |
8,5 |
9,0 |
•."/<"' |
|
|
|
Рис. 4-18. |
Температурная |
зависимость |
|
раство |
|
|||
|
римости |
алюминия |
в кремнии. |
|
|
|
|||
вольно |
хорошем |
соответствии |
с более |
|
ранней работой |
||||
[Л. 4-16], хотя полученные значения коэффициента |
диф |
||||||||
фузии |
несколько |
выше. В |
работе также |
|
приведена |
тем,- |
160